Cтраница 4
Проведенный с помощью этих данных расчет показал, что экспериментальные значения адсорбции в 7 - 40 раз больше величин, рассчитанных по предложенной модели адсорбционного слоя Это указывает на то, что модель адсорбции неискаженного полимерного клубка слишком упрощенная и требует модификации. [46]
![]() |
Вклад отдельных слагаемых. [47] |
Как видно из табл. 2.8, для чистых жестких r - меров КПЗ незначительно влияет на избыток поверхностного натяжения смесей мономеров и коротких ( г 3) r - меров, что оправдывает расчеты с применением мономолекулярной модели адсорбции. [48]
Хотя такое описание встречает определенные трудности, в частности, приводит к труднообъяснимому в рамках простой модели увеличению энергии связи атомов углерода с границами зерен ( AGC) с ростом концентрации адсорбированного фосфора ( С) [154], а также в отличие от модели адсорбции на одном наборе центров ( конкуренции) не позволяет понять, почему при изменении Сг и С их сумма остается постоянной и близкой к 1 ( см. рис. 19), в принципе видна возможность такой трактовки. [49]
Предложено много различных функциональных зависимостей f; часть из них базируется на результатах экспериментальных исследований, часть - на теоретических моделях. Лэнг-мюровская модель адсорбции из растворов предполагает, что, как и при адсорбции газов ( см. разд. XIV-3), на поверхности имеется определенное число центров ( или мест) адсорбции, на каждый из которых приходится площадь а; все адсорбированные частицы взаимодействуют только с центрами адсорбции и не взаимодействуют друг с другом; таким образом, адсорбция ограничена лишь монослоем. Однако применительно к адсорбции из растворов эту модель, по-видимому, целесообразно представить несколько иначе. Латеральные взаимодействия, отсутствующие в модели фиксированных центров, исключаются из модели идеального двумерного раствора с помощью предположения об их независимости от состава монослоя. В первом варианте а определяется свойствами решетки твердого тела, тогда как во втором варианте это - свойство адсорбированных частиц. В обеих моделях адсорбционные свойства системы целиком определяются взаимодействием адсор-бат - твердое тело, при этом адсорбция представляется как конкуренция между молекулами растворенного вещества и растворителя. [50]
Киселевым и Лыгиным ( 1961а) были проведены расчеты колебательных, вращательных и конфигурационных энтропии для молекул воды, адсорбированных на гидратированных поверхностях кремнезема. Были рассмотрены модели адсорбции молекул воды на одной или двух гидроксильных группах. [51]
Принимается, что при дисперсионных взаимодействиях обобществления электронов не происходит, и химическая связь не образуется. Одну из двух граничных моделей адсорбции, предполагающую, что при удержании молекул газа на поверхности адсорбента не происходит электронного обмена и образования химической связи, называют физической адсорбцией или зачастую просто адсорбцией. [52]
Шеппард и Иейтс ( 1956) пытались получить информацию о вращательных степенях свободы физически адсорбированных на пористом стекле молекул метана путем сравнения экспериментального контура полосы поглощения с теоретически рассчитанным для определенных моделей. Были рассмотрены три модели адсорбции метана. В первой модели молекула не имеет оси свободного вращения. Во второй - молекула обладает свободным вращением вокруг оси, перпендикулярной поверхности. В заключение рассматривалась модель адсорбции, при которой молекула имеет свободное вращение около трех взаимно перпендикулярных осей. [53]
Рассмотрим некоторые, наиболее наглядные из таких моделей. Сделаем сначала вычисления для модели нелокализованной адсорбции, когда адсорбат ведет себя как двумерный газ. [54]
![]() |
Термодинамические характеристики воды, адсорбированной на Li-каолините. [55] |
В связи с приведенными термодинамическими результатами следует заметить, что на любой гидрофильной поверхности молекулы воды адсорбируются локализованно. Постулируемая в работе [98] нелокализованная модель адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита объясняется [85] некорректностью использования обычного термодинамического подхода для анализа состояния связанной набухающими сорбентами воды. [56]
В связи с приведенными термодинамическими результатами следует заметить, что на любой гидрофильной поверхности молекулы воды адсорбируются локализование. Постулируемая в работе [98] нелокализованная модель адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита объясняется [85] некорректностью использования обычного термодинамического подхода для анализа состояния связанной набухающими сорбентами воды. [57]
Эти результаты согласуются с моделью адсорбции, предложенной выше ( стр. [58]