Cтраница 4
Зато другие характеристики связи Хе-F не согласуются с чисто ионной моделью. [46]
Естественно, что теория кристаллического поля, исходящая из ионной модели, требует видоизменения при рассмотрении комплексов, в которых имеется заметная доля ковалентной связи. Когда эта доля сравнительно невелика, используется теория прля лигандов, по которой наличие ковалентной связи учитывается введением определенных поправок в расчеты, проводимые методами теории кристаллического поля. [47]
Естественно, что теория кристаллического поля, исходящая из ионной модели, требует видоизменения при рассмотрении комплексов, в которых имеется заметная доля ковалентной связи. Когда эта доля сравнительно невелика, используется теория поля лигандов, по которой наличие ковалентной связи учитывается введением определенных поправок в расчеты, проводимые методами теории кристаллического поля. [48]
Естественно, что теория кристаллического поля, исходящая из ионной модели, требует видоизменения в тех случаях, когда в комплексе имеется заметная доля ковалентной связи. Когда эта доля сравнительно невелика, используется теория поля лигандов, в которой наличие ковалентной связи учитывается введением определенных поправок в расчеты, проводимые методами теории кристаллического поля. [49]
В своей первоначальной форме она не выходит за рамки ионной модели, так как в ней предполагается, что электроны локализованы на катионах, и рассматривается только изменение их состояния под влиянием дополнительного электростатического поля окружающих ионов. Обратное влияние изменения состояния катиона на движение электронов соседних ионов не учитывается, так что остальные ионы ( и прежде всего лиганды - анионы) играют лишь пассивную роль, создавая электростатический потенциал, который по предположению имеет одинаковую величину для основного и возбужденного состояний катиона. Недостаток такой теории состоит в том, что в ней полностью пренебрегают эффектами ковалентности. Поэтому вскоре после ее создания появилась другая теория, так называемая теория молекулярных орбит [64-67], в которой делается попытка решить проблему взаимодействия переходных элементов с окружающими их лигандами, исходя из прямо противоположной точки зрения. Эта теория не учитывает ионного характера соединений и, подобно теории молекул, основана на представлении об общих электронных орбитах, которые принадлежат всему комплексу, образованному центральным ионом и лигандами. Эти молекулярные орбиты могут быть получены путем комбинаций атомных волновых функций катиона и лигандов, причем в результате комбинации пары орбит, одна из которых принадлежит катиону, вторая - лигандам, снова получаются две новые орбиты. Ясно, что эта теория приводит к нелокализованным электронным состояниям и что в отличие от теории кристаллического поля она подчеркивает ковалентный характер химической связи. Сравнение обеих теорий показывает, однако, что во многом они ведут к эквивалентным результатам, по крайней мере в отношении влияния симметрии комплекса на расщепление энергетических уровней. [50]