Cтраница 3
Реакция окислительного аммонолиза акролеина и аллилхлорида может быть использована как метод синтеза акрилонитрила. Рассмотрены некоторые вопросы механизма этой реакции. [31]
Процесс окислительного аммонолиза алкилароматических углеводородов, как и окисления этих соединений, многостадиен и приводит к большому числу продуктов. Промежуточные формы, ведущие различные реакции в этом процессе, пока не выявлены, поэтому такие схемы являются гипотетическими и в дальнейшем, несомненно, будут уточнены. [32]
![]() |
Зависимость константы скорости реакций от концентрации кислорода при Сфн 45 5 - Ю-5 моль / л и 330 С ( / и 350 С ( 2. [33] |
Механизм окислительного аммонолиза ароматических углеводородов подробно изучен на разных катализаторах. [34]
Под окислительным аммонолизом понимают совместное воздействие на исходный углеводород кислорода и аммиака, приводящее к образованию нитрилов кислот. [35]
Полученный окислительным аммонолизом НАК может стать одним из наиболее перспективных полупродуктов для синтеза гексаметилен-диамина, адипиновой кислоты и капролактама, однако наибольшее значение он приобретает как исходный мономер в производстве полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила. [36]
![]() |
Зависимость выхода фталимида. [37] |
При окислительном аммонолизе декалина наилучшие результаты получены при введении в реакцию 10 молей аммиака на моль углеводорода ( т-ра 380 С, время контакта 2 сек, мол. [38]
При окислительном аммонолизе ароматических ( гетероциклических) соединений, преимущественно на окиснованадиевых катализаторах при температурах 350 - 500 С [14, 37, 70], образуются нитрилы, в которыхCN - группа непосредственно связана с ароматическим ( гетероциклическим) ядром; при определенных условиях образуются также соединения типа фталимида, если алкильные группы в исходной молекуле находятся в о-положении. Ароматические нитрилы могут быть получены на тех же катализаторах и при окислительном аммонолизе неароматических циклов: производных циклогексана, циклопентана, терпенов. При использовании в качестве исходного сырья таких веществ, как нафталин или хинолин, ароматические нитрилы получаются за счет разрушения одного из колец. [39]
При окислительном аммонолизе алкилбензолов обычно в реакцию вступает в первую очередь ос-углеродный атом заместителя. Вместе с тем, имеются данные [63], что в этих условиях из н-пропилбензола может быть получен 1-фенилпропионитрил. [40]
При окислительном аммонолизе о-ксилола вода препятствует промежуточной внутримолекулярной циклизации боковых групп окислягмого углеводорода и, снижая выход фтал-имида, направляет процесс в сторону образования о-фталоди-нитрила. В опытах с 2-пиколином в присутствии паров воды вместо пиколинонитрила главным продуктом становится пиридин. [41]
При окислительном аммонолизе органических веществ в качестве донора атомов водорода и азота может быть использован цианистый водород. Однако если при этом в реакцию вовлекается CN-фрагмент добавки без нарушения его целостности и возникает новая С-С - связь, такой метод синтеза нитрилов называют окислительным цианированием. [42]
При окислительном аммонолизе метилзамещенных углеводородов ( типа RCH3) с весьма подвижными атомами водорода в условиях относительного дефицита кислорода должен преобладать аминный ( или даже иминный) механизм. Образовавшиеся аминосоединения тотчас подвергаются окислительному дегидрированию до нитрилов. [43]
При окислительном аммонолизе насыщенных альдегидов и спиртов образуются непредельные нитрилы. [44]
При окислительном аммонолизе галоидзамещенных толуолов и п-ксилолов образуются соответствующие галоидные производные нитрилов толуиловой и фта-левых кислот. Аналогично соединениям бензольного ряда окисляются метил-и диметилнафталины с образованием нафтонитрилов и нафтодинитрилов. [45]