Рацемическая модификация

Cтраница 2

Зависимость температуры плавления от состава для рацемического твердого раствора ( а, рацемической смеси ( б и рацемических соединений ( ей г. [16]

Характеристики растворимости этих трех типов твердых рацемических модификаций могут иметь практическое значение. [17]

Наиболее простой и наглядный способ получения рацемической модификации состоит в тесном смешении точно эквивалентных количеств правовращающего () и левовращающего ( -) изомеров. Этот процесс связан с изменением энтропии, так как рацемическая модификация представляет собой более беспорядочное состояние, чем отдельные энантиомеры. [18]

Наиболее важным экспериментальным открытием Пастера было расщепление рацемических модификаций на ( оптически активные) энантиомеры. Он нашел несколько методов расщепления, из которых метод механического разделения, вероятно, является наиболее наглядным, но не наиболее удобным. [19]

Рацемизация - превращение оптически активного соединения в рацемическую модификацию - по своему результату, но не по методам противоположна расщеплению. Она возможна не для каждого оптически активного соединения, и можно полагать, что в случае соединений с несколькими асимметрическими центрами она невозможна так же, как для случая сложных асимметрических молекул, для которых превращение потребовало бы разрыва и повторного образования двух или более прочных ковалентных связей. [20]

Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе ( в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора - разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [21]

Замена обоих водородов бромом равновероятна, и опять получается рацемическая модификация. Для получения оптически активной миндальной кислоты необходимо провести расщепление рацемической модификации, например кристаллизацией ее соли с эфедрином, или же синтезировать ее в присутствии хирального агента: например, проводить присоединение цианистого водорода в присутствии фермента эмульсина. [22]

Известен ряд случаев, когда одна и та же рацемическая модификация образует ниже определенной температуры рацемическую смесь, а выше этой температуры - рацемическое соединение, или наоборот. В качестве примера можно привести натрийаммонийтартрат, который ниже 27 дает конгломерат, а при более высокой температуре кристаллизуется в виде рацемата. Другим примером является тартрат рубидия, который выше 40 дает рацемическую смесь, а при более низкой температуре образуется рацемическое соединение. [23]

Рацемизация йодистого метилэтилаллилфениламмония. [24]

Так, оптически деятельное вещество можно получить из раствора рацемической модификации при ее самопроизвольной кристаллизации ( разд. [25]

Итак, благодаря способности рассмотренного типа хелатов образовывать при кристаллизации рацемические модификации можно полностью отделить оптически активную часть амина от его рацемата. Описанный - способ может служить для оценки степени оптической чистоты исходного амина и использоваться для очисткп не полностью расщепленных аминов. [26]

Поэтому свободнорадикальное хлорирование ( К 8) - 2-хлорбутана ( рацемическая модификация) должно давать равные количества D - и ъ - 2 3-дихлорбу-танов. Количества образующихся мезо - и о ъ-форм не будут равными, поскольку их образование обусловлено конформациями и относительными реакционными способностями диастереомерных радикалов. [27]

Эквимолярная смесь энантиомеров, не обладающая оптическим вращением, называется рацемической модификацией. [28]

Диаграммы плавления позволяют различать, каков в каждом конкретном случае тип рацемической модификации. Это имеет значение в одном из методов определения конфигурации. [29]

Однако фактически образующееся при этой реакции вещество будет оптически неактивно: это рацемическая модификация () - и ( - ) - изомеров, образующихся в эквимолярных количествах, которая может быть обозначена как й - 3-метилгексан. Каковы бы ни были детали присоединения водорода к связи С С, очевидно, что шансы образования обоих изомеров одинаковы. [30]

Страницы: 1 2 3 4