Cтраница 3
Однако фактически образующееся при этой реакции вещество будет оптически неактивно: это рацемическая модификация () - и ( - ) - изомеров, образующихся в эквимолярных количествах, которая может быть обозначена как dZ - 3-метилгексан. Каковы бы ни были детали присоединения водорода к связи С С, очевидно, что шансы образования обоих изомеров одинаковы. [31]
При смешении равных количеств правого и левого дигидрокарвил-ксантогенамида в петролейноэфирном растворе получается рацемическая модификация амида. Она выделяется из раствора в виде мелких игольчатых кристаллов, резко отличающихся по своему внешнему виду от кристаллов оптически деятельных изомеров. [32]
Со времени ранних работ Пастера в области оптической активности разработано множество методов разделения рацемических модификаций. Большую часть этих методов применяют для разделения комплексных неорганических соединений. Многие из методов предназначены для полного разделения энантиоморфных форм, но некоторые из них позволили достигнуть лишь частичного разделения, которого обычно достаточно для установления оптической активности и асимметрии ( или диссимметрии) исследуемых комплексов. [33]
Читателю следует иметь в виду количественное соотношение в общем виде: х % рацемической модификации и ( 100 - х) % оптически активной формы соответствуют х / 2 молекулам () - формы и ( 100 - ж / 2) молекулам ( -) - формы. Это показывает, что рацемическая модификация является только статистической совокупностью и не имеет смысла в молекулярном масштабе. [34]
Для краткости в литературе не изображают обоих энантиомеров, даже если речь идет о рацемической модификации. Так, в приведенном ниже уравнении мы умышленно предлагаем студентам реакцию хлорирования рацемического 2-хлорбутана. Однако, учитывая условности в написании формул, которые мы вскоре рассмотрим, новичок может подумать, что речь идет о хлорировании только одного энантиомера. [35]
Но где взять особо чистьте энаптиомеры ( расщепляющие агенты), необходимые для разделения рацемической модификации на индивидуальные энантиомеры. [36]
Любой ахиральный реагент, имеющий одинаковую возможность атаковать энантиотопные атомы другого реагента, дает рацемическую модификацию. [37]
Общеизвестно, что для получения оптически активных соединений асимметрический синтез более перспективен, чем расщепление рацемических модификаций на энантиомеры, когда зачастую в чистом виде получается только один энантиомер, причем физиологически активным оказывается часто лишь один оптический изомер. В связи с этим особое значение приобретает стереоспе-цифический катализ, и в частности асимметрический катализ, как прогрессивный метод осуществления органических реакций, приводящих к образованию оптически активных соединений. [38]
Делепэ [ 23, 24а ] разработал метод разделения, основанный на том факте, что рацемические модификации в твердом состоянии существуют в трех формах, которые иногда совершенно отличны от энантиоморфных форм, из которых они образованы. Эти три формы известны под названиями: рацемические смеси, рацемические соединения и рацемические твердые растворы. [39]
Очистка оптически активных R3Si H и R3Si F при помощи фракционной кристаллизации осуществляется легко, так как рацемические модификации этих веществ представляют собой более растворимые и низкоплавкие эвтектики. [40]
Оптически неактивные исходные вещества не могут дать оптически активных продуктов реакции: обычные синтезы приводят к получению рацемических модификаций. Поэтому хотя многие из соединений, встречающихся в трех следующих главах, имеют хиральные центры, обычно они находятся в рацемических модификациях. Их хиральность имеет малое значение, ибо физические свойства энантиомеров одинаковы, за исключением направления вращения плоскости поляризации света. Одинаковы и химические свойства, за исключением отношения к оптически активным реагентам. [41]
Различия в энтальпиях не существует, поскольку оба энантиомера имеют одинаковые энтальпии, и, следовательно, энтальпия рацемической модификации, если она представляет идеальную совокупность энантиомеров, должна быть такой же. [42]
Было также найдено, что при действии обоих галоидов на натриевую соль диметилмалеиновой кислоты образуется одна и та же чистая рацемическая модификация р-лактона, тогда как из натриевой соли диметилфумаровой кислоты получается другая модификация. Натриевые соли малеиновой и фумаровой кислот аналогичным образом не реагируют. [43]
Это вещество, подобно биотину, содержит три асимметрических атома углерода и должно существовать в восьми оптически активных и четырех рацемических модификациях; в двух рацематах положение аминогруппы должно соответствовать цис -, а в двух остальных транс-расположению. Конфигурация боковой цепи, связанной со вторам углеродным атомом цикла, не была установлена. [44]
При расчете оптической чистоты вещества, состоящего из неравных количеств энантиомеров, энантиомер, присутствующий в более низкой концентрации, считается частью рацемической модификации. [45]