Cтраница 3
Кроме того, некоторые оле-фины ( пропилен и бутилены) могут полимершоватъся на сюгакагеяе. Указанные явления вызывают необходимость в соответствующем модифицировании адсорбентов, что позволяет иногда также выпрямить изотерму сорбции. [31]
Кроме того, некоторые олефины ( пропилен и бутилены) могут полимеризоваться на силикагеле. Указанные явления вызывают необходимость в соответствующем модифицировании адсорбентов, что позволяет иногда также выпрямить изотерму сорбции. [32]
В ряде случаев [133] при анализе газообразных углеводородов удачно использована модификация окиси алюминия сквала-ном - 2, 6, 10, 15, 19, 23 - гексаметилтетракозан. Неплохие результаты получены при использовании печной сажи пеллетекс с 1 5 % вес. Как видно из приведенных на рис. 6 хроматограмм, модифицирование адсорбента приводит к получению симметричных пиков, ускоряет анализ и уменьшает температуру хроматографического опыта. [33]
К распространенному процессу переноса массы жидкости в пористые тела относится капиллярная пропитка, обусловленная действием капиллярных сил. Этот процесс лежит в основе метода пропитки древесины различными жидкостями ( например, растворами антисептиков), а также волокнистых, пористых полимерных и силикатных материалов. Капиллярная пропитка - одна из важных стадий многих технологических процессов, например она осуществляется при модифицировании адсорбентов и получении нанесенных катализаторов. Как и всякий процесс, капиллярная пропитка требует управления и оптимизации, основанных на известных теоретических закономерностях. [34]
При применении адсорбентов проявительная хроматография и вакантохроматография не идентичны. Это объясняется тем, что на изотерму адсорбции компонента даже в области очень малых концентраций оказывает влияние присутствие сорбируемых веществ, уменьшается выпуклость изотермы и увеличивается ее линейная область. Ввиду того что при прохождении вакансии вдоль колонки другие компоненты в занимаемой ею области находятся в равновесии с адсорбентом, фактически осуществляется модифицирование адсорбента. Это оказывает положительное влияние на хроматограмму, так как времена удерживания уменьшаются, а пики становятся более симметричными. [36]
В описанных выше примерах адсорбционно-абсорбционных взаимодействий хроматографируемых соединений в ГЖТХ с целью улучшения их разделения в качестве твердого тела используют микрочастицы ( диаметром десятки - сотни микрон) адсорбента. Однако такое решение не является единственно возможным; представляет интерес применение для тех же целей коллоидных растворов, которые обычно наносят на инертный ТН. В коллоидных НЖФ размеры частиц активного сорбента являются достаточно малыми и составляют 10 - 5 - 10 - 7 см. В качестве коллоидных НЖФ можно применять либо твердые неорганические вещества ( кремнеземы, сажи и др.), либо полимеры. По сравнению с более традиционным использованием адсорбционных эффектов путем модифицирования адсорбентов небольшими добавками НЖФ, применение коллоидов, по нашему мнению, имеет ряд преимуществ. Во-вторых, использование коллоидов расширяет область применяемых гетерогенных частиц в ГЖТХ, так как в этом варианте возможно использование твердых макрочастиц и растворов полимеров, получение которых в форме микрочастиц с развитой поверхностью часто встречает определенные затруднения. [37]
Наиболее затруднено определение микропримесей тех веществ, которые по времени удерживания близки к основному компоненту анализируемого газа. В этом случае пики микропримесей могут маскироваться зоной основного компонента, в особенности в тех случаях, когда она размыта. Другое осложнение связано с тем, что время удерживания часто зависит от концентрации анализируемого вещества и от объема пробы, поэтому зачастую невозможно пользоваться для анализа микропримесей данными по величинам удерживания, полученными при высоких концентрациях анализируемых веществ. В связи с указанными трудностями анализа микропримесей в этой области особо важно разработать методы, позволяющие уменьшить размыва-иие пиков, и соответственно повысить эффективность разделения. Особое значение имеет в анализе микропримесей также устранение каталитического влияния сорбентов на анализируемые вещества и необратимости адсорбции. Поскольку для анализа низкокипящих газов преимущественно используют газо-адсорбционную хроматографию, то в этой области не имеет значения вредное влияние адсорбционных процессов, значительно сказывающихся на точности определения величин удерживания в газо-жид-костной хроматографии. Однако в газо-адсорбционной хроматографии значительные затруднения вызывает нелинейность изотерм адсорбции. Методы модифицирования адсорбентов, широко исследованные Киселевым и его сотрудниками, позволяют во многих случаях получать сорбенты, для которых изотермы адсорбции становятся линейными. [38]