Cтраница 3
Без включения в процесс второй молекулы амина продукт присоединения 184 и его поворотный изомер 185 являются устойчивыми, реакция оказывается совершенно необратимой, так как скорость некатализируемого отщепления протона очень мала. В присутствии дополнительной молекулы амина стадией, определяющей скорость, является отщепление элементов амина; в результате возникающего при этом ис-эффекта [252] образуется эфир фумаровой кислоты. [31]
![]() |
Изменение спектра де. [32] |
Возможны и более сложные превращения молекул адсорбированных аминов. [33]
Ацильный остаток часто вводится в молекулу амина временно для предохранения аминогруппы от окисления, при разделении первичных, вторичных и третичных аминов или постоянно для придания аминам определенных свойств, преимущественно при синтезе красителей или лекарственных веществ. В качестве ацилирующих веществ чаще всего применяются муравьиная, уксусная и бензойная кислоты или их хлорангидриды и ангидриды, соответственно их взаимодействие с аминами носит название реакции формилирования, ацетилирования или бензоилирования. [34]
Связь N - Н в молекуле амина поляризована вследствие большей электроотрицательности атома азота по равнению с водородом Поэтому первичные и вторичные амины, подобно спиртам, склонны к образованию водородных связей. Поскольку электроотрицательность атома азота меньше, чем атома кислорода, амины образуют менее прочные ассоциаты и имеют более низкие температуры кипения, чем соответствующие спирты. [35]
Реакция протекает через окислительное деаминирование одной молекулы амина с последующей конденсацией ее со второй молекулой и замыканием кольца при участии атома серы. [36]
Было высказано предположение, что две молекулы амина ассоциируются с молекулой диэфира по карбонильным группам ее. [37]
При протонизации и образовании солей строение молекулы амина становится близким к тетраэдрическому. [38]
При образовании соединения X из четырех молекул амина удаляется один атом фтора. Окисление л-фторанилина является впервые отмеченным случаем ферментативного разрыва связи С-F при помощи индивидуального фермента. [39]
При протонизации и образовании солей строение молекулы амина становится близким к тетраэдрическому. [40]
При образовании соединения X из четырех молекул амина удаляется один атом фтора. Окисление л-фторанилина является впервые отмеченным случаем ферментативного разрыва связи С-F при помощи индивидуального фермента. [41]
Деактивирующие свойства возрастают при введении в молекулу амина оксигруппы и зависят от взаимного расположения окси - и аминной групп, увеличиваясь от мета - к пара - и орто-поло-жению. В отличие от антиокислителей наиболее эффективными деак-тиваторами металла являются соединения с заместителями не в пара-а в орто-положении. [42]
Таким наиболее подвижным водородным атомом в молекуле амина является водород аминогруппы. [43]
В том случае, когда в молекуле ацетилируемого амина находится также гидрокеильная группа, которую хотят остаиить свободной, аштлиронлнио следует вести ио методу Шоттена - - Баумана. [44]
Медленной стадией процесса является нуклеофилъная атака ди-мерной молекулой амина, в результате которой образуется биполярное переходное состояние ( 10) или ( II), быстро превращающееся в конечный продукт реакции. Согласно этой интерпретации должен образовываться исключительно продукт чис - присоединения. [45]