Молекула - анилин
Cтраница 3
Атом азота диме-тиламиногруппы ( подобно азоту молекулы анилина) находится в сопряжении с л-электронами остальной части молекулы красителя. Однако при введении заместителя R, если при этом возможны стерические препятствия, происходит поворот группы - N ( CH3) 2 вокруг одинарной связи N - С, что приводит к снижению степени сопряжения всего ауксо-хрома с системой двойных связей азокрасителя. В результате наблюдается гипсохром-ный и гипохромный эффекты. [31]
На диаграммах распределения электронных зарядов в молекулах анилина, хлорбензола и пиридина приведены эффективные заряды, обусловленные распределением только я-электронов. На это распределение накладывается индукционное смещение сг-электронов, обусловленное наличием заместителя или гетероатома. Это смещение вызывает появление на заместителе ( или гетероатоме) и на непосредственно связанном с ним атоме углерода эффективного заряда, абсолютная величина которого, по-видимому, обычно больше эффективного заряда, обусловленного распределением it - электронов. Заряд более удаленных атомов С определяется в основном только распределением я-электронов, так как индукционное влияние быстро затухает по цепи атомов. [32]
При этом промежуточно должны образоваться дикатион и молекула анилина, а новая углерод-углеродная связь возникает в результате электрофиль-ной атаки дикатиона пара-положения в молекуле анилина. Недостатком такого объяснения механизма бензидиновой перегруппировки является отсутствие веских аргументов в пользу гетеролитического разрыва связи N-N в симметрично построенном протонированном гидразобензоле. [33]
 |
Кривые дифференциальной емкости в 0 1 Л. растворе КС1 ( пунктир и с 0 1 М. добавкой анилина.| Кривые дифференциальной емкости в 1 N растворе NaaSOi ( пунктир и с 0 05 УИ добавкой фенола. [34] |
При переходе отв 0к80 благодаря я-электронному взаимодействию молекул анилина или пиридина с положительными зарядами поверхности ртути происходит их переориентация, сопровождающаяся частичной десорбцией. Именно этому процессу, а не полной десорбции молекул органического вещества с поверхности электрода, соответствуют анодные максимумы на С, ф-кривых в присутствии анилина или пиридина. Ясно, что в этих условиях при е 0 теоретические С, ф-кривые, не учитывающие отмеченных аномалий в адсорбции органического вещества, не могут передать хода экспериментальных кривых дифференциальной емкости. [35]
Оба способа изображения распределения электронной плотности в молекуле анилина показывают, что отрицательный заряд сосредоточивается в орто - и пора-положениях, а это значит, что именно там создаются благоприятные условия для электрофильного замещения. [36]
Указанный факт свидетельствует о том, что дейтерируются молекулы анилина, а не его соли. [37]
При кипячении с соляной кислотой от дифенилтиомочевины отщепляется молекула анилина и снова образуется фенилгорчичное масло. [38]
Здесь vB036 - частота, отвечающая энергии возбуждения молекулы анилина; v0 - - - константа, равная 34034 еж 1; С. [39]
Подобное же действие происходит при введении галоидов в молекулу анилина. Присутствие галоидов в ядре понижает основные свойства аминогруппы. Например, 2 4 6-триброманилин уже не растворяется в разбавленной соляной кислоте и находится в классе С. [40]
Как и следовало ожидать, элсктронодонорные заместители в молекуле анилина увеличивают скорость реакции. [41]
Таким образом, при взаимодействии брома с одной молекулой анилина расходуется шесть атомов брома, а при взаимодействии с одной молекулой п-толуидина - четыре атома брома. В тех случаях, когда в пара - или орто-положениях к аминогруппе находятся карбоксильная группа или сульфогруппа, эти группы вытесняются атомом брома. [42]
Таким образом, при взаимодействии брома с одной молекулой анилина расходуется шесть атомов брома, а при взаимодействии с одной молекулой п-толуидина - четыре атома брома. В тех случаях, когда в пара - или, орто-положениях к аминогруппе находятся карбоксильная группа или сульфогруппа, эти группы вытесняются атомом брома. [43]
Таким образом, при взаимодействии брома с одной молекулой анилина или ж-толуидина расходуется шесть атомов брома, а при взаимодействии с одной молекулой о - и п-толуидинов - четыре атома брома. [44]
 |
Структуры молекулы анилина. [45] |
Страницы: 1 2 3 4