Cтраница 1
Диалкилалюминийгидриды обнаруживают различную степень ассоциации. Диметилалюмиюийгидрид, например, при низкой температуре находится в виде смеси димера и тримера в равном соотношении [ 13, с. Число и строение алкильных групп в R2A1H практически не влияют на степень ассоциации [15, 31], но последняя в значительной степени зависит от природы растворителя. [1]
Диалкилалюминийгидриды при молярном соотношении с реагентом 1: 1 образуют бесцветные комплексы, а при отношении 1: 2 - окрашенные. [2]
Диалкилалюминийгидрид также реагирует с изохинолином, образуя соединение АЩ. Диалкилалюминийалкоксиды с изохинолином комплексных соединений не образуют и не мешают титрованию. Таким образом, описанный выше способ позволяет определить суммарное содержание триалкилалюминия и диалкилалюминий-гидрида в препарате. Количество A1R - и AiR H в исследуемом препарате рассчитывается на основании анализа газообразных продуктов гидролиза. Часто бывает заранее известно, что содержание диалкилалюминийгидрида в препарате незначительно, и им можно пренебречь. В таких случаях ограничиваются одним титрованием изохинолином. Переход окраски при титровании пиридином менее отчетлив. Описанный выше способ, однако, не всегда оказывается пригодным для анализа технических алю-минийтриалкилов, которые из-за присутствия примесей окрашены в коричневый цвет. [3]
Диалкилалюминийгидриды, R2A1H, также реагируют с соединениями, содержащими подвижный водород; при этом прежде всего замещается водород диалкилалюминийгидрида, связанный с алюминием, и в некоторых случаях исключительно водород; это свойство используется для количественного определения содержания R2A1H в смеси с R3A1 [130] ( см. гл. [4]
Диалкилалюминийгидрид может быть получен непосредственно по реакции между гидридом алюминия и а-олефином [5, 136], по реакции между алюминием, водородом и а-олефином [62, 110, 111] и по реакции триизобутилалюминия с а-олефином [63] с использованием рассчитанных количеств олефина. [5]
Диалкилалюминийгидриды, напротив, ассоциированы независимо от строения. [6]
Диалкилалюминийгидриды, полученные из камфена и fi-nu - нена. Хорошо кристаллизующийся, плавящийся при температуре 120 диалкилалюминийгидрид, полученный из камфена, трудно выделить в твердом состоянии; с небольшим количеством толуола он легко расплывается. [7]
Диалкилалюминийгидриды являются весьма селективными реагентами при восстановлении нитрилов в альдегиды. [8]
Диалкилалюминийгидриды являются сильными восстановителями. [9]
Диалкилалюминийгидриды при молярном соотношении с реагентом 1: 1 образуют бесцветные комплексы, а при отношении 1: 2 - окрашенные. [10]
Диалкилалюминийгидриды, напротив, ассоциированы независимо от строения. [11]
Диалкилалюминийгидриды, полученные из камфена и - пи-нена. Хорошо кристаллизующийся, плавящийся при температуре 120 диалкилалюминийгидрид, полученный из камфена, трудно выделить в твердом состоянии; с небольшим количеством толуола он легко расплывается. [12]
Диалкилалюминийгидрид может быть получен непосредственно по реакции между гидридом алюминия и а-олефином [ 5, 136 J, по реакции между алюминием, водородом и а-олефином [62, 110, 111] и по реакции триизобутилалюминия с а-олефином [63] с использованием рассчитанных количеств олефина. [13]
Диалкилалюминийгидриды в ряде случаев используются также для восстановления кратных связей С - С. [14]
Диалкилалюминийгидриды особенно пригодны для восстановления ацетиленов. [15]