Cтраница 1
![]() |
I. Структура кристаллов комплексов карбамида с различными классами углеводородов. [1] |
Молекулы карбамида расположены по длине граней правильных шестигранных призм. [2]
![]() |
Сравнительные размеры попереч - [ IMAGE ] Основная решетка кри. [3] |
Молекулы карбамида, входящие в комплекс, расположены спиралеобразно, будучи связанными между собой посредством водородных связей между атомами кислорода и азота смежных молекул, повернутых на 120 относительно друг друга. Смежные молекулы, не связанные водородной связью, расположены друг от друга на расстоянии 3 7 А по оси спирали. В результате образуется канал, в котором расположены прямые цепи молекул углеводородов. [4]
Молекулы карбамида в гексагональной структуре, так же как и в тетрагональной, связаны между собой водородными связями, которые возникают между атомами водорода аминной группы одних молекул и кислородными атомами других. Однако в гексагональной структуре ( в комплексе) установлено укорочение двух водородных связей с 2 99 до 2 93 А, что делает эту структуру энергетически более прочной. В отсутствие вещества, способного к образованию комплекса, гексагональная структура кристаллов карбамида существовать не может. Стабильность комплексов карбамида обусловлена не только укорочением водородных связей в гексагональной структуре, но и силами Ван-дер - Ваальса, действующими между молекулами карбамида и м-алканов, замечет которых молекулы соединений включения удерживаются внутри канала ячеек карбамида. [5]
Очевидно, молекулы карбамида в процессе образования комплекса располагаются по спирали вокруг молекулы углеводорода. Возможность вхождения цепи углеводорода внутрь образовавшегося канала маловероятна. Зерна комплекса ( гранулы) имеют вид сот, в ячейках которых расположены прямые углеводородные цепи. [6]
Показаны кислородные атомы молекул карбамида. Шесть атомов кислорода одной элементарной ячейки карбамида затемнены. [7]
При таком построении между молекулами карбамида образуется канал, в котором могут размещаться молекулы другого вещества. Диаметр этого канала составляет 4 9 А. Комплекс с карбамидом могут образовывать углеводороды, молекулы которых имеют поперечный диаметр равный диаметру канала. Такими компонентами являются н-каналы. [8]
По мнению авторов работы [31], молекулы карбамида располагаются по спирали вокруг молекул углеводорода. [9]
Комплекс полиокса с карбамидом содержит две молекулы карбамида на мономерное звено, не растворим в бензоле, имеет высокую кристалличность и температуру плавления около 145 С. Комплекс с тиокарбамидом того же состава образуется более медленно. Оба комплекса растворимы в воде. Исследование ИК-спектров комплексов позволяет предположить изменение конформации полимера при комплексообразовании, о чем свидетельствуют также изменения вязкости. [10]
![]() |
I. Структура кристаллов комплексов карбамида с различными классами углеводородов. [11] |
Расстояние между спиралями, образованными двумя молекулами карбамида, расположенными друг над другом, 3 7 А. Углеродные, кислородные и азотные атомы карбамида размещены таким образом, что создают строгую симметрию молекул карбамида на плоскостях гексагональных призм кристалла. [12]
Истинная природа связи между углеводородами и молекулами карбамида и тиокарбамида в кристаллических комплексах пока не установлена. [13]
![]() |
Сравнение диаметра канала в гексагональной решетке карбамида и радиуса сил Ван-дер - Ваальса молекул различной структуры. [14] |
Истинная природа связи между углеводородами и молекулами карбамида и тиокарбамида в кристаллических комплексах пока не установлена. Однако этому противоречат более высокие энергии связи углеводорода с карбамидом, приходящиеся на каждую группу СН2 ( 1 6 - 2 8 ккал), чем величина вандерва-альсовских сил. Другие исследователи считают кристаллические комплексы углеводородов и их производных с карбамидом и тиокарбамидом чисто химическими соединениями в классическом понимании этого термина. Истина находится, по-видимому, где-то между этими двумя крайними представлениями. [15]