Молекула - карбамид
Cтраница 2
Истинная природа связи между углеводородами и молекулами карбамида и тиокарбамида в кристаллических комплексах пока не установлена. [17]
Комплексы имеют гексагональную структуру, при которой молекулы карбамида располагаются по спирали на гранях правильных шестигранных призм. [18]
Кристаллическая решетка комплекса построена так, что молекулы карбамида лежат на поверхностях гексагональных призм элементарной решетки. Центра симметрии кристалл не имеет - он относится к классу симметрии Du. Однако он обладает гексагональной осью симметрии. [19]
Модель решетки кристалла цетан - карбамид, в котором молекулы карбамида представлены исследователями 3 ] полусферами, показана на рис. 2.3. Для сравнения на этом рисунке дана модель решетки карбамида. Рассмотрим, как в этой кристаллической решетке располагаются органические вещества. [20]
Витки спирали - элементарные ячейки, состоящие из б молекул карбамида - параллельны между гобой и находятся на расстоянии 0 37 им друг от друга. Внутри спирали образуется канал гексагональной формы, имеющий эффективный диаметр 0 49 им. Поперечное сечение молекул нормальных алканов колеблется от 0 38 до 0 42 нм, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер - Ваальса. Молекулы разветвленных алканов, циклоалканов и аренов имеют критические диаметры больше 0 49 нм - эффективного диаметра канала - и поэтому не образуют аддукты с карбамидом. [21]
Витки спирали - элементарные ячейки, состоящие из 6 молекул карбамида - параллельны между собой и находятся на расстоянии 0 37 им друг от друга. Внутри спирали образуется канал гексагональной формы, имеющий эффективный диаметр 0 49 нм. Поперечное сечение молекул нормальных алканов колеблется от 0 38 до 0 42 нм, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер - Ваальса. Молекулы разветвленных алканов, циклоалканов и аренов имеют критические диаметры больше 0 49 нм - эффективного диаметра канала - и поэтому не образуют аддукты с карбамидом. Стабильность комплексов возрастает с удлинением цепи нормального ал-кана. Это объясняется тем, что между молекулами углеводородов, находящимися в канале, сохраняется расстояние 0 24 нм. Чем короче молекулы нормальных алканов, тем больше доля пустот - незаполненных участков в канале - и тем менее энергетически выгодно образование карбамидных комплексов, протекающее с выделением тепла. Например, теплота комплексообразования при переходе от гексадекана к октану уменьшается от 88 до 33 1 кДж / моль. Образование аддуктов с гексаном и еще более низкокипящими нормальными ал-канами энергетически невыгодно, и при комнатной температуре и атмосферном давлении выделить соответствующие комплексы не удается. [22]
 |
Тетрагональная структура чистого кристаллического карбамида. [23] |
В элементарной ячейке кристаллов комплекса, имеющей гексагональную структуру, молекулы карбамида расположены по спирали и повернуты друг относительно друга под углом 120, образуя канал диаметром в узкой части 4 9м - На - в Жйрокой - 6 м - 10, достаточный для размещения плоской зигзагообразной молекулы парафинового углеводорода нормального строения. Смитом i [10] исследован монокристалл комплекса карбамид - цетан и сняты порошкограммы комплексов карбамида с нормальными парафинами от Сш до С5о - Структура этих комплексов показана на рис. 77 и 78, где видны сечения каналов, образованных молекулами карбамида. Три взаимопроникающие спирали молекул карбамида связаны водородными связями и образуют стенки гексагональных каналов. При этом каждый атом кислорода связан водородной связью с четырьмя атомами азота, а каждый атом азота - с двумя атомами кислорода. В отсутствие вещества, способного к комплексообразованию, гексагональная структура кристаллов карбамида существовать не может. Исследования строения комплексов карбамида показывают, что молекулы н-парафинов расположены в канале карбамида на расстоянии - 2 4 м - 10 друг за другом независимо от их длины, причем структура комплекса включает столько молекул, сколько необходимо для заполнения всей полости канала. [24]
 |
Растворимость карбамида в воде. [25] |
Образование комплекса карбамида с парафином объясняют [29] тем, что молекулы карбамида создают в определенных условиях замкнутые пространства, в которых располагаются молекулы парафина. [26]
 |
Тетрагональная структура чистого кристаллического карбамида. [27] |
В элементарной ячейке кристаллов комплекса, имеющей гексагональную структуру, молекулы карбамида расположены по спирали и повернуты друг относительно друга под углом 120, образуя канал диаметром в узкой части 4 9 м - 10, а в широкой - 6 м - 10, достаточный для размещения плоской зигзагообразной молекулы парафинового углеводорода нормального строения. Смитом i [10] исследован монокристалл комплекса карбамид - цетан и сняты порошкограммы комплексов карбамида с нормальными парафинами от Сю до СБО - Структура этих комплексов показана на рис. 77 и 78, где видны сечения каналов, образованных молекулами карбамида. Три взаимопроникающие спирали молекул карбамида связаны водородными связями и образуют стенки гексагональных каналов. При этом каждый атом кислорода связан водородной связью с четырьмя атомами азота, а каждый атом азота - с двумя атомами кислорода. В отсутствие вещества, способного к комплексообразованию, гексагональная структура кристаллов карбамида существовать не может. Исследования строения комплексов карбамида показывают, что молекулы н-парафинов расположены в канале карбамида на расстоянии - 2 4 м - 10 друг за другом независимо от их длины, причем структура комплекса включает столько молекул, сколько необходимо для заполнения всей полости канала. [28]
Основой процесса карбамидной депарафинизации является образование комплекса, состоящего из молекул карбамида ( мочевины) и молекул углеводорода с неразветвленной цепью или другого органического соединения с достаточно длинной нормальной парафиновой цепью. [29]
Если карбамидная смола содержит 1 0 2 бутоксильной группы на молекулу карбамида, то в отвержденном покрытии появляется уже только одна бутоксильная группа на 2 - 3 остатка карбамида. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5