Молекула - муравьиная кислота
Cтраница 2
Замена водорода, связанного с углеродом, в молекуле муравьиной кислоты на метильную группу приводит к уменьшению константы диссоциации в 10 раз. Следовательно, метильная группа оказывает влияние на подвижность не связанного с ней непосредственно водорода карбоксильной группы. [16]
Хотя делокализация может иметь место также и в молекуле недиссоциированной муравьиной кислоты, однако в этом случае она должна сопровождаться разделением заряда и не будет поэтому вызывать столь эффективной стабилизации ( см. стр. Такое различие в стабилизации приводит к уменьшению тенденции протона связываться с карбоксилат-анионом и к соответствующему смещению равновесия вправо; в результате по сравнению с другими органическими соединениями карбоновые кислоты являются более сильными кислотами. [17]
Наиболее ясным и характерным примером является, вероятно, молекула муравьиной кислоты. В данном случае характеристическая частота О - Н ( 3570 см -) имеется в спектре паров только при более высоких температурах, когда молекулы не ассоциированы друг с другом. При более низких температурах и в жидком состоянии эта частота О - Н отсутствует, а вместо нее наблюдается новая полоса 3080 см 1 ( Боннер и Гофштадтер [167]) 1) которую следует приписать колебанию О - Н в дилерах. [18]
На рис. 8 - 10 показан возможный путь разложения молекулы муравьиной кислоты. Если атом водорода, связанный с углеродом, мигрирует к ОН-группе, то связь углерод - кислород может разорваться с образованием молекулы воды и молекулы окиси углерода. Для этой миграции, показанной в центре рис. 8 - 10, требуется большое количество энергии. [19]
Исходя из этих данных можно полагать, что распад молекулы муравьиной кислоты происходит через образование ее соли, причем металлы в левой части кривой мало способны к образованию соли, а в правой, наоборот, дают слишком прочные поверхностные соединения. [20]
Как и следовало ожидать, замещение негидроксильного водорода в молекуле муравьиной кислоты на алкильную группу приводит к образованию более слабой кислоты, поскольку электронодонорный индуктивный эффект алкильной группы должен понижать остаточное сродство к электрону атома кислорода, связанного с про-тонизуемым водородом, и, следовательно, снижать кислотность соединения. [21]
При последующем гидролизе окисленного полисахарида из каждой макромолекулы полисахарида образуются две молекулы муравьиной кислоты. [22]
Кроме того, по сообщениям Леша и Ульбриха [633], в молекуле муравьиной кислоты группа СН может являться активным элек-троноакцептором и участвовать в образовании водородных связей. Когда сера отдает свои электронные пары кислороду, образуя сульфо-ксиды, сульфоны, сульфокислоты и другие соединения со сложными функциями, возникают координационно-ковалентные связи, в которых имеется различное соотношение семиполярной и двойной. Рассмотрение свойств таких соединений показывает, что среди них сульфоксиды являются довольно сильными основаниями. Особый интерес представляет диметилсульфоксид, широко используемый как эффективный растворитель веществ различных классов. Сульфоксиды являются значительно более сильными основаниями, чем кетоны. [23]
Муравьиная кислота отличается от всех остальных карбоновых кислот тем, что в молекуле муравьиной кислоты карбоксильный углерод соединен с атомом водорода. Эта структурная особенность и обусловливает ее восстановительные свойства. [24]
 |
ИИ-спектры при исследовании разложения муравьиной кислоты на V-окиси алюминия в динамических условиях при 190 С. [25] |
Это свидетельствует о том, что часть формиат-ионов на поверхности может обмениваться с молекулами муравьиной кислоты в газовой фазе, не претерпевая непосредственного разложения до продуктов реакции. [26]
При расщеплении диметилового эфира осайина ( IV) щелочью в мягких условиях образуется одна молекула муравьиной кислоты и одна молекула о-оксикетона ( IX, R Н) ( диметилового эфира осайетина); в этом проявляется изофлавоновый характер осайина. Расщепление диметилового эфира осайина ( IV) или же диметилового эфира осайетина ( IX, R Н) щелочью в более ркестких условиях дает гомоанисовую кислоту в результате отщепления от центрального, полностью замещенного флороглюцинового ядра п-меток-сифенацильного остатка из фенильной группы изофлавона. [27]
Количество образовавшейся при окислении муравьиной кислоты зависит от характера анализируемого сахара: альдогексозы дают 5 молекул муравьиной кислоты, пентозы и метилпентозы - 4 молекулы, а кетогексозы - 3 молекулы. Так как при окислении одной молекулы сахара образуется большее количество молекул титруемой муравьиной кислоты, то приведенный метод отличается большей чувствительностью и точностью по сравнению с методами, основанными на определении альдегидной или кетонной групп. [28]
 |
Зависимость максимального тока ( 1 и тока при фг 0 3 в ( 2 от рН формиатного буфера. [29] |
Все приведенные данные показывают, что, вероятно, на активном палладиевом электроде окислению подвергается не молекула муравьиной кислоты как таковая, а водород, образующийся при ее каталитическом распаде. Ход поляризационной кривой определяется зависимостью скорости каталитического разложения или скорости адсорбции от потенциала. Изменение скорости окисления с изменением объемной концентрации муравьиной кислоты и рН раствора является следствием зависимости скорости каталитического разложения муравьиной кислоты от этих факторов. [30]
Страницы: 1 2 3