Молекула - бензофенон
Cтраница 2
Во-первых, сам кумарин при облучении поглощает энергию, превращаясь в свое синглетное возбужденное состояние; синглетное возбуждение затем передается молекуле бензофенона, который переходит в триплетное возбужденное состояние; наконец, триплетное возбуждение передается молекуле кумарина, который затем участвует в процессе димеризации. [16]
В настоящей работе сделана попытка синтезировать олиго-мерные оксипроизводные бензофенона, в которых увеличение молекулярного веса достигается за счет увеличения числа входящих в молекулу олигомерного бензофенона групп, обусловливающих интенсивное поглощение ультрафиолетовых лучей. [17]
Поэтому можно ожидать, что фотохимическое равновесие в большей мере благоприятствует цис-изомеру, чем термическое равновесие Можно также предполагать, что перенос энергии от возбужденных ( и объемистых) молекул бензофенона к более или менее плоскому транс-стильбену будет более вероятным, чем перенос энергии к пространственно затрудненному шстильбену. [18]
Если на некоторое время предположить, что не происходит внутренней конверсии Si - - - - Si ( и фотохимических реакций), то примерно 70 % молекул нафталина и 100 % молекул бензофенона в синглетных состояниях претерпевают интеркомбинационную конверсию в состояния 3 ( л:, я) и 3 ( и, л) соответственно. [19]
Влияние заместителя в орто-положении весьма значительно. Орто-заместитель в молекуле бензофенона хотя и не препятствует полностью образованию второй стереоизомерной формы, но делает ее весьма неустойчивой. Было установлено, что анти-о-толилфенилкетоксим настолько неустойчив, что уже при действии уксусной кислоты он превращается в син-кетоксим. [20]
Действие другой группы фотосенсибилизаторов заключается в отрыве под влиянием УФ-света атомов водорода от макромолекул с последующей рекомбинацией макрорадикалов. Под действием УФ-света молекулы бензофенона переходят в возбужденное триплетное состояние, характеризующееся, как известно [ 122, с. [21]
 |
Спектры поглощения. [22] |
В молекуле бензофенопа ( СвНГ)) 2 СО, например, можно выделить две независимо поглощающие системы - карбонильную группу и всю сопряженную систему в целом. Длинноволновая полоса поглощения в молекуле бензофенона, характеризующаяся низкой интенсивностью, обусловлена переходом п - п, локализованным главным образом в карбонильной группе. [23]
 |
Спектры триплет - триплетного поглощения, ТО квантовый поглощения ароматических углеводородов вых од фг триплетных состо. [24] |
Коэффициент экстинкции триплетного поглощения может быть определен методом триплет - триплетного переноса энергии. При облучении бензофенона в циклогексане образуются триплет-ные молекулы бензофенона, которые отрывают атом водорода от растворителя и дают кетильный радикал, коэффициент экстинкции которого известен. В присутствии акцепторов энергии, у которых энергия триплетного уровня ниже энергии триплетного уровня бензофенона, наблюдается уменьшение количества кетильных радикалов. При этом появляется триплет - триплетное поглощение акцептора. Это связано с переносом энергии с триплетного уровня бензофенона на триплетный уровень акцептора. [25]
Бе зекен объяснил этот фото катализ, пользуясь представлениями Баура [27] г согласно которым возбужденная молекула электрополяризуется, внутримолекулярная электродвижущая сила зависит исключительно от частоты адсорби-рованного света. При действии бензсфенона на спирт одна молекула спирта образует комплекс с двумя молекулами бензофенона и под влиянием этого комплекса два водородных атома молекулы спирта переходят в более подвижное состояние. [26]
Вопрос этот пока не решен. Следует отметить, что время 10 - 10 сек. Излучатель-ный переход молекулы бензофенона из синглетного в основное состояние происходит не за 10 - 9 сек. Следовательно, чтобы обнаруживалась только одна фосфоресценция, достаточно время перехода в триплетное состояние 10 - 8 сек. [27]
Но и на твердых поверхностях существование двумерной подвижности установлено экспериментально. Хорошо известный пример с растеканием насыщенного раствора КС1 по стеклу в солевых мостиках, с последующим высыханием и образованием ползущей твердой корки, иллюстрирует это явление. Фольмер установил, что молекулы бензофенона уходят из кристалла по стеклу на-расстояния л; 0 1 мм, значительно превышающие молекулярные размеры. [28]
Еще убедительнее опыт, очень схематически представленный на рис. 11.16. Капельки ртути катятся по поверхности кристаллика бензофенона. Наблюдение показывает, что на кристаллике постепенно образуется канавка, более широкая, чем линейные размеры капельки. Это можно объяснить, допустив, что некоторые молекулы бензофенона движутся по поверхности кристаллика, и те из них, которые оказались на пути катящихся капелек ртути, были захвачены этими капельками. [29]
Рассмотрение явлений адсорбции на аммиачных катализаторах было бы неполным без некоторых замечаний относительно возможной подвижности адсорбированного слоя газа на твердом веществе, Фольмер и его сотрудники 212 рядом превосходных опытов установили следующие факты: ими было показано, что в случае образования кристаллов ртути ив случае образования кристаллов бензо-фенона молекулы движутся по поверхности кристаллического вещества. Крайне остроумным методом они нашли, что скорость диффузии молекул бензофенона по поверхности стекла, на которой они адсорбированы, почти в 100 раз меньше скорости диффузии в водном растворе при той же температуре. [30]
Страницы: 1 2 3