Молекула - олефин
Cтраница 2
Однако если молекулы олефина, входящие в реакцию, обладают двумя сопряженными двойными связями, то для активированного состояния следует учитывать резонанс между различными структурами. Согласно кванто-во-механическим вычислениям, резонансная энергия радикала такого вида, который может служить моделью активированного комплекса, составляет около 15 ккал. Отсюда следует, что энергия активации будет равна 38 - 15 23 ккал, что вполне правдоподобно. Экспериментальные значения энергий активации для димеризации бутадиена, метилбутадиена и пентадиена составляют около 25 ккал. [16]
 |
Процесс полимеризации. [17] |
Алкилирование объединяет молекулы олефинов, полученные в результате каталитического крекинга, с молекулами изопарафинов для увеличения объема и октанового числа смесей бензина. Олефины будут реагировать с изопарафина-ми в присутствии высокоактивного катализатора, обычно серной кислоты или фтористоводородной кислоты ( или хлорида алюминия), с целью создания парафиновых молекул с длинной разветвленной цепочкой, называемых алкилатами ( изооктан), с исключительной антидетонационной стойкостью. Алкилаг затем разделяется на фракции. [18]
 |
Окисление пропилена и бутена-1. [19] |
Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции; пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фимов и селективность окисления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных - соединений. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическими затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны обладать и изомеризующей способностью. [20]
Если в молекуле олефина имеются легко уязвимые С - Н - свя-зи, например в а-положении к двойной связи, то пероксидный радикал вступает параллельно в две реакции: отрыва и присоединения. В результате образуются параллельно пероксид и гид-ропероксид. Параллельно с пероксидом при окислении стирола образуется оксид стирола ( в результате распада пероксидал-кильного радикала), бензальдегид и формальдегид. [21]
Передача протона молекуле олефина идет также для первичных ионов легче, чем для вторичных, и для вторичных легче, чем для третичных. Наиболее энергетически выгодна передача протона в том случае, когда образующийся ион - третичный. [22]
Сблизим теперь две молекулы олефина так, чтобы две р-орбита-ли атомов 2 и 3 образовали СУ-СВЯЗЬ и получился бы бирадикал. Они образуют симметричную, или аг, и антисимметричную, или Ь2, пару. На каждой из орбиталей at находятся два электрона: каждая из них является сильно связывающей орбиталью, и замыкание кольца до циклобутана может происходить спонтанно. [23]
 |
Данные по скорости присоединения различных реагентов к напряженной. [24] |
В ряде случаев молекула олефина может содержать не одну, а несколько СС-связей. Достаточно удаленные друг от друга СС-связи реагируют как независимые кинетические единицы, и присоединение озона по одной из них мало сказывается на реакционной способности соседних. Поэтому уже через 3 - 4 атома углерода эти влияния заметны мало. [25]
 |
Димеризация двух молекул этилена в присутствии атома металла. [26] |
Рассмотрим теперь две молекулы олефина, расположенные анфасно, и атом металла ( с. P nter ( рис. 4.16) несколько впереди от плоскости, в которой расположены четыре углеродных атома. Особый интерес представляют те орбитали металла, которые могут иметь подходящую симметрию для смещения или взаимодействия с тг - тг - орбиталью ( SA) ( рис. 4.3), энергия которой возрастает при контакте двух молекул. Pintra, Следовательно, только rf - орбиталь имеет подходящую SA-симметрию. [27]
На этой стадии молекула олефина реагирует [7] с rper - бутилкарбоний-ионом. В результате возникает новый, более крупный ион, который либо подвергается изомеризации, либо отрывает гидрид-ион от молекулы изобутана ( в некоторых случаях образующийся ион может присоединять еще одну молекулу олефина; эта реакция рассмотрена на стр. [28]
Находящиеся вблизи металла молекулы олефина и молекулы водорода, связи в которых ослаблены участием d - орбиталей металла, могут. [29]
При уплотнении двух молекул олефина в одну получаются так называемые димеры. При последовательном разрыве двойной связи в нескольких молекулах олефина может иметь место ступенчатая полимеризация, причем в одну молекулу могут сливаться три и большее количество молекул олефина, образуя соответственно тримеры и различные другие полимеры. Одним из наиболее ценных синтетических полимеров, выпускаемых у нас в СССР в больших количествах, является полиэтилен, представляющий собой смесь твердых полимеров, содержащих примерно около 1000 атомов углерода в молекуле. Благодаря своим исключительно ценным качествам - водонепроницаемости, эластичности, газонепроницаемости - полиэтилен широко используется как электроизоляционный материал, а также для различных других технических целей и производства товаров широкого потребления. [30]
Страницы: 1 2 3 4