Cтраница 3
Размеры молекул олигомерного полиэфиракрилата больше, чем полистирола, поэтому они не могут проникнуть во все пустоты, доступные молекулам полистирола. Кроме того, образующаяся при полимеризации в микропустотах трехмерная сетка полиэфиракрилата препятствует диффузии молекул олигомера внутрь пустот. [31]
Наиболее логичным предположением, которое может быть сделано на основании этих результатов, является вывод о том, что слабые связи в молекуле полистирола образуются в результате аномального протекания стадии роста цепи, конкурирующего с нормальной реакцией. [32]
Авиви и Вейнреб [176] показали, что в сцинтилляционных пластинках на основе полистирола химическая связь между молекулой сцинтиллятора ( антрацена) и молекулами полистирола не является необходимой. [33]
Видно, что анизотропия сегмента и мономерного звена ДФО противоположна по знаку и в десятки раз выше по абсолютному значению, чем соответствующие характеристики молекул полистирола, в котором наиболее анизотропные группы - фениль-ные ядра - находятся в боковых привесках. Естественно, что абсолютные размеры сегмента и звена у ДФО значительно больше, чем у полистирола. [35]
![]() |
Теплоты смешения ароматических углеводородов. [36] |
Тот факт, что даже пленочный полистирол растворяется с положительным тепловым эффектом, свидетельствует о том, что степень ориентации и уплотнение молекул невелики. Если бы молекулы полистирола были гибкие и плотность их упаковки была бы такая же, как у обычных жидкостей, то теплоты растворения полистирола были бы близки к теплотам смешения ароматических углеводородов друг с другом. [37]
Полистирол представляет собой смолу с нитевидными молекулами или, иными словами, длина его молекул во много раз превышает поперечное сечение их. Подобной ориентации молекул полистирола благоприятствуют быстрое введение его под высоким давлением в форму, относительно низкая температура литья и быстрое охлаждение. Ориентация молекул полистирола приводит к низкой прочности его в сечениях вдоль направления течения. Изделия с этим недостатком неполноценны, а чаще просто не пригодны для экспло-атации. Этот недостаток полистирола можно в значительной мере устранить, изменяя положение и размеры литникового канала так, чтобы сечение не было строго ламинарным. Лучшие результаты получаются при применении горячих форм, так как при этом происходит ослабление ориентации молекул перед охлаждением. [38]
Известно, что живые молекулы полистирола, содержащие на одном конце цепи карбанион, могут взаимодействовать с такими полифункциональными ингибиторами [1,2], как ССЦ мезитилентрибромид или три-мер фосфонитрилхлорида. Были получены даже олиго-меры хлорметилированного полистирола, однако число звездообразных ответвлений ограничивалось числом функциональных групп в молекуле ингибитора. [39]
Из этих данных видно, что в растворителях с более высокой растворяющей способностью молекулярные клубки обладают более вытянутой формой, чем в плохих растворителях. Марк - для молекул полистирола. [40]
Б-2 и), и именно эти структуры содержат слабые связи. Если наличие слабых связей в молекуле полистирола обусловлено присутствием в полимере таких структур, то определение молекулярного веса могло бы являться чувствительным методом их обнаружения, если бы эти связи можно было разорвать путем химических воздействий. Влияние озонирования и последующего расщепления озонида полистирола действием цинка и уксусной кислоты иллюстрируется кривыми 1 и 2, приведенными на рис. VIII-19. Доказательство того, что наличие слабых связей в молекуле полистирола непосредственно связано с присутствием в основной цепи полимера непредельных групп, приобретает еще большую убедительность при количественном сопоставлении изменений молекулярного веса при термической и окислительной ( озоном) деструкции. Кривая 3 на рис. VII1 - 19 представляет собой прямую линию, проходящую через точки, характеризующие молекулярные веса термо-деструктированного полимера при образовании летучих продуктов на сравнительно поздних стадиях термообработки. [41]
![]() |
Потенциалы полуволн продуктов разложения некоторых полимеров. [42] |
Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографического максимума кислорода. В смеси бензол-метанол растворяется только ограниченное число молекул полистирола определенной молекулярной массы, остальная часть полимера выпадает в осадок. Растворенный полимер, адсорбируясь на поверхности ртути капельного электрода, уменьшает полярографический максимум. Согласно методике в электролитическую ячейку при измерениях вводят одинаковое количество полимера, поэтому при переходе от образцов с большей молекулярной массой к образцам с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. При этом концентрация полимера в растворе увеличивается, и степень подавления максимума возрастает. [43]
Таблица показывает, что при облучении растворов как естественным, так и поляризованным светом соответствующие степени деполяризации Д и Ьр имеют весьма малое значение. Таким образом, данные опыта убедительно показывают, что оптическая анизотропия молекулы полистирола в растворе совершенно незначительная и поэтому следует безусловно отдать предпочтение клуб-кообразной модели молекулы перед палочкообразной. [44]
Раис и Бенуа [20] впервые экспериментально обнаружили, что температурные зависимости радиуса инерции макромолекул полистирола и второго вириальнсго коэффициента его растворов проходят через максимум и минимум, положение которых зависит от растворителя и молекулярного веса полимера. Для объяснения этого были высказаны предположения о конформационном превращении, происходящем в молекулах полистирола при определенной температуре. Продолжив исследования температурного перехода на изотактическихобразцах [44], Раис и Бенуа обнаружили скачок УФ-поглощения в циклогексане в области температурного перехода, что указывало на разрушение ( плавление) спиральной структуры изотактического полистирола при температуре выше 80 С. Была выдвинута гипотеза о наличии в молекулах атактичес-кого полистирола некоторой доли звеньев в спиральной кон-формации ( микроблоки ызо-формы), разрушение которой и обусловливает наблюдаемые в растворе атактического полистирола изменения температурного коэффициента невозмущенных размеров. [45]