Cтраница 1
Молекулы полиэлектролитов, имеющие легко диссоциирующие группы, могут быть источниками слабосвязанных ионов. Полиэлектролиты не накапливают на своей поверхности электростатический заряд, что также свидетельствует о возможности существования достаточно большого числа свободных заряженных частиц. [1]
Сильнозаряженная молекула полиэлектролита в бессолевом предельно разбавленном растворе близка к полному растяжению; конформацию молекулы слабозаряженного полиэлектролита можно в этом случае представить как вытянутую цепь блобов. [2]
Размер молекул полиэлектролитов, косвенное представление о котором дает вязкость, зависит от количества диссоциированных групп. Присутствие в воде сильных электролитов ( КС1, Na2SO4 и др.) препятствует диссоциации, что способствует образованию более компактных макромолекул. Соответствующее влияние на размер макромолекул оказывает и изменение величины рН воды. Например, уменьшение величины рН приводит к сжатию макромолекул анионных флокулян-тов и к увеличению макромолекул катионных. [3]
Наличие в молекулах полиэлектролитов групп различной природы определяет возможность возникновения взаимодействий разных видов ( электростатических, гидрофобных, водородных связей) и повышенную по сравнению с нейтральными полимерами склонность цепей полиэлектролитов к конформационным изменениям при изменении рН, температуры раствора, природы растворителя. Об изменении конформации макромолекул можно судить по значению параметра а уравнения Марка - Куна - Хаувинка: [ т ] ] КМа. Известно, что а зависит от конформации макромолекул в растворе и изменяется от нуля для очень компактных клубков до 2 для палочкообразных частиц. [4]
Проведен расчет размеров молекул стереорегулярных полиэлектролитов при учете электростатического взаимодействия между соседними заряженными группами, приводящий к выводу, что близкодействие должно уменьшать размеры молекул при зарядке. [5]
Это значит, что в молекулах полиэлектролитов фактически отсутствуют дальнодействия кулонова типа и заряженные группы взаимодействуют лишь на расстояниях, сравнимых с длиной статистического элемента цепи. [6]
![]() |
Кривые титрования хРаняются поэтому при больших ион-полиакриловой кислоты. ных силах, когда потенциал молекулы. [7] |
Таким образом, электростатические взаимодействия в молекулах полиэлектролитов обусловливают, с одной стороны, сдвиг кривых титрования за счет изменения состояния ионизации групп одного типа на общем фоне полностью заряженных или полностью незаряженных остальных групп, а с другой - уширение кривых титрования. Для примера на рис. 2 приведены экспериментальные кривые титрования полиакриловой кислоты. По оси ординат отложена величина АрК ( а), характеризующая отличие наблюдаемых кривых титрования от кривых титрования одноосновных электролитов. [8]
Весьма важное значение для флокуляции имеет строение молекулы полиэлектролита и природа активных групп, а также способность молекул полиэлектролита пребывать в водной среде в более или менее распрямленном состоянии. [9]
Весьма важное значение для флокуляции имеет строение молекулы полиэлектролита и природа активных групп, а также способность молекул полиэлектролита пребывать в водной среде в более или менее распрямленном состоянии. Молекулы полиэлектролита, находящиеся в среде в виде свернутых клубков с малым коэффициентом асимметрии, обладают плохими флокулирующими свойствами, так как часть звеньев цепи, экранируемая соседними активными группами, образует внутримолекулярные связи, и, таким образом, эта часть цепи не может быть адсорбирована частицами суспензии. [10]
Весьма важное значение для флокуляции имеет строение молекулы полиэлектролита и природа активных групп, а также способность молекул полиэлектролита пребывать в водной среде в более или менее распрямленном состоянии. [11]
В растворах, вследствие ионизации ионогенных трупп, молекулы полиэлектролитов могут испытывать значительные электростатические взаимодействия, что приводит к сильной деформации гибких макромолекул. [12]
Как влияют индифферентные электролиты на заряд и форму молекул полиэлектролитов. [13]
Полученный в предыдущем пункте результат не означает, что молекула полиэлектролита в бессолевом предельно разбавленном растворе полностью вытянута. Чтобы это показать, рассмотрим следующую простейшую модель заряженной макромолекулы. Пусть мы имеем стандартную гауссову цепь из No звеньев ( а 1) со среднеквадратичным расстоянием а между соседними по цепи звеньями. Случай а 1 отвечает слабозаряженному, а1 - сильнозаряженному полиэлектролиту. [14]
Все это позволяет предполагать, что и в твердом состоянии молекулы полиэлектролитов в некоторой степени диссоциированы и могут быть источником ионов, особенно при высоких температурах. [15]