Cтраница 2
Флокуляция может происходить за счет того, что длинные цепи молекулы полиэлектролита адсорбируются одним концом на одной частице суспензии, а другим - на другой частице, образуя между частицами достаточно прочный мостик. Конечно, практически образуются флокулы, состоящие не из двух, а из большего числа частиц. [16]
![]() |
Совмещенные хроматограммы образца попиамидокислоты ПМ и его фракций, полученных с помощью ГПХ в ДМФА. [17] |
Как показывают эксперименты, в гель-проникающей хроматографии влияние этой зависимости на распределение молекул полиэлектролита вдоль хроматографи-ческой колонки и на выходе из нее более весомо, чем влияние их молекулярных масс. Это отчетливо проявляется при повторном хроматографировании узких фракций полидисперсного образца полиэлектролита, полученных после его однократного пропускания через хроматографическую колонку. [18]
В отличие от низкомолекулярных электролитов, диссоциирующих на ионы примерно одинаковых размеров, молекулы полиэлектролита распадаются на полиионы ( макроионы), несущие большое количество фиксированных зарядов, и множество малых ионов - противоионов. [19]
В отличие от, низкомолекулярных электролитов, диссоциирующих на ионы примерно одинаковых размеров, молекулы полиэлектролита распадаются на полиионы ( макроионы), несущие большое количество фиксированных зарядов, и множество малых ионов - противоионов. [20]
Сильнозаряженная молекула полиэлектролита в бессолевом предельно разбавленном растворе близка к полному растяжению; конформацию молекулы слабозаряженного полиэлектролита можно в этом случае представить как вытянутую цепь блобов. [21]
Лифсон [108] в теоретической работе, посвященной полиэлектролитам, предсказывал, что невозмущенные размеры заряженной синдиотактической молекулы полиэлектролита должны быть меньше соответствующих размеров изотактической молекулы. При выполнении этих расчетов были учтены взаимодействия зарядов только у первого и второго соседних звеньев; взаимодействия более удаленных зарядов, приводящие к заметному увеличению размеров сильно заряженных макромолекул в среде с низкой ионной силой, не учитывались. Эти вычисления были продолжены Птицыным [109], который предсказал, что для молекул типа - ( СН2 - CHR) X при данной степени нейтрализации изотактическая модификация должна быть более полно ионизована и должна характеризоваться более развернутыми конформациями макромолекул. [22]
Кривые титрования полиэлектролитов отличаются от кривых титрования одноосновных электролитов тем, что при ионизации каждой группы молекулы полиэлектролита совершается дополнительная работа за счет сил электростатического взаимодействия с другими ионизованными группами молекулы. Величина этой работы зависит от числа уже заряженных групп в молекуле. Если молекула содержит лишь одинаковые ионизуемые группы, то производимая дополнительная работа определяется степенью ионизации макромолекулы, возрастая с ростом степени ионизации. Соответственно константа диссоциации оказывается зависящей от степени ионизации, убывая ( для кислых групп) с ростом степени ионизации. [23]
Весьма важное значение для флокуляции имеет строение молекулы полиэлектролита и природа активных групп, а также способность молекул полиэлектролита пребывать в водной среде в более или менее распрямленном состоянии. [24]
Весьма важное значение для флокуляции имеет строение молекулы полиэлектролита и природа активных групп, а также способность молекул полиэлектролита пребывать в водной среде в более или менее распрямленном состоянии. Молекулы полиэлектролита, находящиеся в среде в виде свернутых клубков с малым коэффициентом асимметрии, обладают плохими флокулирующими свойствами, так как часть звеньев цепи, экранируемая соседними активными группами, образует внутримолекулярные связи, и, таким образом, эта часть цепи не может быть адсорбирована частицами суспензии. [25]
Весьма важное значение для флокуляции имеет строение молекулы полиэлектролита и природа активных групп, а также способность молекул полиэлектролита пребывать в водной среде в более или менее распрямленном состоянии. [26]
Можно предположить, что при образовании на границе раздела фаз комбинированной связи между частицами механических примесей и молекулами полиэлектролита введение в систему молекул неионогенных деэмульгаторов способствует снижению межфазной энергии системы нефть-вода, что приводит к более ускоренному уходу этих частиц с границы раздела фаз нефть-вода в водную фазу. [27]
Например, в полиакрилате натрия при полной ионизации СОО - - групп до 60 % компенсирующих ионов Na связывается с молекулами полиэлектролита настолько прочно, что переносится вместе с ними в электрическом поле к аноду. [28]
Несмотря на различный эффект, оба процесса имеют одну и ту же физическую природу, основаны на взаимодействии твердых частиц породы и молекул полиэлектролита, в результате чего образуются полимерминеральные комплексы с новыми физическими свойствами, устойчивыми к размыву потоком. [29]
Свойства полиэлектролита, которыми он обладал бы в гипотетическом незаряженном состоянии, были получены экстраполяцией данных по рассеянию света к бесконечно большой ионной силе, когда все эффекты, обусловленные наличием зарядов, подавлены ( см., однако, раздел 27г) и молекулы полиэлектролита должны вести себя так, как если бы они были незаряжены. Размеры макромолекул, найденные при этих условиях, аналогичны размерам макромолекул производных целлюлозы, не имеющих заряда. Был сделан вывод, что молекулу в незаряженном состоянии можно описать при помощи эквивалентной статистической цепи, не имеющей ограничений внутреннего вращения ( см. раздел 9ж) и состоящей в среднем из 39 5 сегмента, каждый из которых имеет длину 335 А. На самом деле использованная карбоксиметилцеллюлоза была очень полидисперсна, так что все экспериментальные данные представляют собой соответствующие средние величины. Для простоты мы опустим все рассуждения о методах усреднения, представляя полученные данные таким образом, как если бы образец был монодисперсным. Если все конформации этой макромолекулы имеют одинаковую энергию, что справедливо для гипотетического незаряженного состояния, то радиус инерции, который дается уравнениями ( 9 - 17) и ( 9 - 38), равен 860 А. [30]