Cтраница 2
При действии на тетрабромид основных реагентов отщепляется 2 молекулы бромистого водорода н получается дибромбензофуроксан. [16]
Оксим 2 3-диметилхромона дает дибромид, легко теряющий молекулу бромистого водорода с образованием вещества, которое больше не может присоединять бром. Подобное поведение служит доказательством того, что оксимы хромонов существуют в форме нитрозосоединений [173] ( стр. [17]
Оксим 2 3-диметилхромона дает дибромид, легко теряющий молекулу бромистого водорода с образованием вещества, которое больше не может присоединять бром. Подобное поведение служит доказательством того, что оксимы хромонов существуют в форме нитрозосоединений [173] ( стр. [18]
При повторном действии спиртовой щелочи на это соединение отщепляется еще одна молекула бромистого водорода и получается пропаргило-вый спирт. [19]
Тимол превращают под действием брома в дибромтимол, причем выделяются 2 молекулы бромистого водорода. От 1 0 до 0 5 г тимола растворяют в конической колбе с пришлифованной пробкой в 1 - 2 мл четыреххлористого водорода и 100 мл воды. Затем смесь обрабатывают парами брома до тех пор, пока после хорошего перемешивания не будет оставаться значительный избыток брома. Приливают 5 мл 2-процентного раствора иодата калия и после хорошего перемешивания продолжают титрование до вторичного обесцвечивания раствора. Дополнительное прибавление иодата и иодида калия не должно вызывать появления окраски. Израсходованное при втором титровании количество тиосульфата соответствует количеству бромистого водорода, образовавшегося при реакции тимола с бромом. [20]
В случае 1 1 3 -трифенил - 1 2 - дибромпропана66 одна молекула бромистого водорода может быть выделена простым нагреванием до темп. [21]
Олеиновую кислоту путем присоединения 2 атомов брома и последующего отщепления 2 молекул бромистого водорода превращают в стеароловую кислоту. К последней присоединяют 2 атома иода и полученное соединение подвергают этерификации. [22]
При обработке холодным спиртовым раствором, этила та натрия тетрабромид бутадиена теряет 2 молекулы бромистого водорода и превращается в 2 3-дибромбутадиен СН2 - СВг - СВг СН, ( темп. При нагревании с избытком спиртового раствора поташа при 150 - 160 любой из тетрабромидов бутадиена дает с небольшими выходами углеводород с двумя тройными связями - диацетилен СН С - С СН, бесцветный газ, конденсирующийся в жидкость с темп. [23]
Многие ацетиленовые кислоты могут быть получены с удовлетворительным выходом из дибромкислот отщеплением двух молекул бромистого водорода. Ацетилендикарбоновая кислота выделяется при под-кислении реакционной смеси. [24]
При обработке алкоголятом натрия при 130 это соединение, в результате отщепления еще одной молекулы бромистого водорода, медленно превращается в кротонилен. Эта реакция типична для класса двугалоидопроизводных олефинов. [25]
Однако, насколько это пока известно, в механизме такой реакции отсутствует стадия взаимодействия двух молекул бромистого водорода при их столкновении. [26]
Из этих двух радикалов XXXVIII согласуется со стереоспецифич костью присоединения, так как приближение к нему молекулы бромистого водорода стерически предпочтительно со стороны, удаленной от атома брома. В случае радикала XXXIX такое предпочтительное взаимное расположение реагирующих частиц не имеет места. Что касается относительной стабильности радикалов XXXVIII. XXXIX, то невозможно судить об этом с достаточной достоверностью. Кори ( Corey, 1953), рассмотревший вопрос об устойчивости 1 2-дизамещенных производных циклогексана, отметил, что в этих соединениях дипольные и стерические взаимодействия могут быть направлены в противоположные стороны. Однако, как указывают Нойес, Дикинсон и Шомакер ( Noyes, Dickinson, Schomaker, 1945), представляется вероятным, что первоначально атом брома должен приближаться в направлении, приводящем к образованию XXXVIII, так как такое направление приведет к большему взаимодействию с рг-орбитами двойной связи. [27]
В случае фотохимического метода практически количественные выходы бромистых винилов получаются в том случае, когда удается предотвратить присоединение второй молекулы бромистого водорода к продукту, полученному из ацетилена. Прибор, применяемый для этого синтеза ( примечание 7), сконструирован таким образом, что позволяет подвергать облучению реакционную смесь и выводить из зоны реакции бромистый винил по мере его образования. Сначала в прибор впускают бромистоводо-родную кислоту и конденсируют ее в ловушке, охлаждаемой до - 80, после чего вводят ацетилен, который в большом количестве растворим в холодном жидком бромистом водороде. Таким образом, значительная часть реакционной смеси сохраняется в запасе в жидком виде, в то время как количество смеси, достаточное для поддержания реакции, циркулирует в газовой фазе. Этим способом содержимое ловушки непрерывно обогащается бромистым винилом и обедняется исходными реагирующими веществами. Колонка, содержащая металлическую спираль, снабжена вакуумной рубашкой. В верхней части рубашки имеется расширение, в которое помещают охлаждающее вещество с требуемой температурой. При перегонке первыми отгоняются непрореагировавшие ацетилен и бро-мистоводородная кислота, которые возвращают обратно в реакционный прибор. [28]
Фенилацетилен С0Н5 - С СН может быть легко получен л стиролдибромида СВН6 - СНВг-СН2Вг путем отщепления от пего двух молекул бромистого водорода. [29]
При действии таким слабым основанием, как водный 10 % - ный раствор соды, от дибромида отщепляется только одна молекула бромистого водорода. Вначале образуется раствор аниона гранс-а-бром-коричной кислоты. Объединенный эффект ненасыщенности и электро-ноакцепторного влияния атома брома приводит к тому, что отщепляется двуокись углерода в щелочной среде. Образовавшийся карбанион захватывает протон из воды и превращается с хорошим выходом в траяс-р-бромстирол. Это соединение является аналогом винилбромида ( СНВг), у которого атом галоида обладает весьма малой реакционной способностью. Для последующей стадии дегидробромирования требуются весьма жесткие условия. Ненасыщенный бромид нагревают с расплавленным едким кали при 200 - 220 С. [30]