Молекула - ароматический углеводород
Cтраница 3
Для получения удовлетворительного результата при взаимодействии галоидных алкилов с ароматическими углеводородами применяющийся хлористый алюминий должен быть безводным, а другие реагенты - сухими, В зависимости от условий реакции в молекулу ароматического углеводорода вступают один, два, три или более алкиль-ных остатка. Для получения моноалкилбензолов обычно применяют, во избежание нежелательного образования полиалкилбен-золов, избыток углеводорода, который в то же время служит для разбавления и уменьшения скорости реакции. [31]
В последующих работах [184, 185] в процессе изучения деал-килирования с паром на хромоникелевом катализаторе при 375 С и соотношении пар: углеводороды 6: 1 было установлено, что в случае рассредоточенного расположения в молекуле ароматического углеводорода метильных групп ( лг-ксилол, n - ксилол, ме-зитилен) реакция деалкилирования протекает строго последовательно. На каждой стадии реакции отщепляется лишь одна метальная группа. Этот процесс представляет интерес для промышленного внедрения. [32]
Ароматические углеводороды имеют, как и нафтеновые, циклическую структуру и отличаются от последних наличием в кольце трех двойных связей и тем, что каждое ароматическое кольцо образуется точно из шести атомов углеродов. В состав молекулы ароматического углеводорода могут также входить и нафтеновые кольца и боковые парафиновые цепи. [33]
Первые имеют небольшие теплоты образования и дипольные моменты. Связь с молекулой ароматического углеводорода осуществляется через атомы брома. Эти комплексы можно отнести к типу ясг, хотя вполне возможно, что электростатические силы играют здесь большую роль. Комплексы АгН - А1Вг3, напротив, являются весьма прочными высокополярными соединениями. [34]
 |
Потенциалы ионизации и стабильности ароматических углеводородов. [35] |
Процесс фрагментации незамещенных ароматических соединений связан с потерей одного или двух атомов водорода или с элиминированием молекулы ацетилена. Введение алкильнои группы в молекулу ароматического углеводорода заметно снижает стабильность его молекулярного иона, причем основным направлением его распада становится разрыв бензильной С-С или С - Н - связи ( так называемый Р - разрыв) с образованием резонансностабильного бензил-катиона. Аналогичный аллильный тип распада характерен для основного направления фрагментации олефиновых соединений. В случае алкилбензолов пик этого осколочного иона т / е 91 имеет максимальную или близкую к ней интенсивность. [36]
Для получения удовлетворительного результата при взаимодействии галоидных алкилов, с ароматическими углеводородами применяющийся хлористый - алюминий должен быть безводным, а другие реагенты - сухими. В зависимости от условий реакции в молекулу ароматического углеводорода вступают один, два, три или более алкиль-ных остатка. Для получения моноалкилбензолов обычно применяют, во избежание нежелательного образования полиалкилбен-золов, избыток углеводорода, который в то же время служит для разбавления и уменьшения скорости реакции. [37]
Результаты этого исследования находятся в соответствии с предположением [49], основанным на данных о том, что в комплексах галогенопроизводных метана с ароматическими углеводородами атом галогена за счет rf - орбиталей служит акцептором по отношению к п-электронам ароматического ядра. Рассматриваемый комплекс я-ксилола состоит из цепочек с чередующимися молекулами ароматического углеводорода и четырехбромистого углерода. Участвующие во взаимодействии атомы брома находятся на расстоянии 3 34 А от центра кольца - ксилола. Эти атомы брома и атом углерода, к которому они присоединены, расположены на линии, проходящей через центр ближайшего кольца и приблизительно перпендикулярной ему. [38]
Для смесей бензол / толуол было найдено, что образование бензилтолуола в недейтерированных смесях происходит приблизительно по реакции второго порядка относительно концентрации толуола, и, таким образом, образование бензилбен-зола пропорционально концентрации продукта бензола и толуола. Это показывает, что реакция протекает по второму порядку относительно молекул ароматического углеводорода и что реакция не селективна относительно бензола и толуола. [39]
Этим взаимодействием является индукционный эффект, а именно: наведение дипольного момента в легко поляризующейся молекуле углеводорода под влиянием жесткого дипольного момента близко расположенной нитрогруппы. Грубая оценка показывает, что энергия притяжения постоянного диполя, момент которого равен 4D ( нитрогруппа), к изотропному телу с поляризуемостью х 20 - 10 - 24 ( молекула ароматического углеводорода), находящегося на расстоянии 3 А, равна примерно 2000 кал. Опытным путем найдены следующие значения энергий связи симметричного тринитробензола с бензолом, нафталином, фенантреном и антраценом: 600, 3400, 4000 и 4400 кал. Эти опытные данные позволяют считать твердо установленным механизм связи молекул углеводородов и нитропроизводных. Однако более детальные следствия о характере расположения молекул из этого механизма не следуют. [40]
Имеются сведения [109] о получении пергидробензидина другим путем. При взаимодействии гидроксиламина с солями металлов, способных восстанавливаться, в растворе спиртов в присутствии бензола был получен дигидрохлорид диаминобициклогексадиена. При реакции происходит спаривание двух молекул ароматического углеводорода с добавлением двух аминорадикалов на молекулу дилера. [41]
 |
Зависимость цетановых чисел производных декалина, тетралина и нафталина от числа атомов углерода в молекуле. [42] |
При введении боковой цепи в молекулу ароматического углеводорода цетановое число возрастает и тем больше, чем длиннее боковая цепь; при этом алкилароматические углеводороды с прямой цепью имеют более высокие цетановые числа, чем алкилароматические с разветвленной цепью. Низкие значения цетановых чисел ароматических углеводородов объясняются высокой прочностью их молекул. При введении боковых цепей в молекулу ароматического углеводорода, особенно прямых, начинают проявляться свойства алка-нов и цетановые числа увеличиваются, однако они всегда остаются более низкими, чем у алкаиов с тем же числом атомов углерода в молекуле. [43]
Затем алкильная группа или передается другой молекуле ароматического углеводорода ( реакция диспропорционирова-ния) или выделяется в виде алкана. Донорами водорода служат молекулы алкилбензолов. Образовавшиеся таким образом арилалкильные катионы алкилируют молекулу ароматического углеводорода. В - данном случае донорами водорода являются в основном молекулы этилбензола, что и приводит к образованию диарилэтанов. [44]
Исследования спектров ПМР бензольных экстрактов выявили еще более сложную картину взаимодействий в органической фазе [20]: наряду с комплексами НМОз-Н2О и 2HNO3 - H2O в растворе существуют мономеры кислоты и воды. По данным о распределении азотной кислоты между водой и смесью бензола ( или о-ксилола) с н-гептаном сделан вывод об образовании комплекса HNO3 - H2O - Ar ( Аг - молекула ароматического углеводорода) [21], что маловероятно. [45]
Страницы: 1 2 3 4