Cтраница 2
Однако в молекуле фтора энергия связи наименьшая. Это можно объяснить тем, ЧТОБ атомах хлора и его аналогов есть свободные d - ячейки во внешнем электронном слое; поэтому неразделенные пары электронов одного из атомов за счет донор но - акцепторного взаимодействия входят в вакантные d - ячейки другого атома, что и вызывает укрепление связи между атомами. [16]
Излучение вызывает расщепление молекул фтора F2 на свободные атомы. В этом и заключается причина образования дифторида: атомарный фтор необычайно активен. [17]
Поскольку ультрафиолетовый спектр молекулы фтора непрерывен, нет возможности рассчитать энергию его диссоциации, исходя из предела сходимости спектральных линий. [18]
Излучение вызывает расщепление молекул фтора F2 на свободные атомы. В этом и заключается причина образования дифторида: атомарный фтор необычайно активен. [19]
Определение энергии диссоциации молекулы фтора спектроскопическим методом невозможно, и поэтому приводимые в литературе значения этой величины сильно различались. Значения энергии диссоциации молекул других галогенов следующие: С12 58 0; Вг2 46 1 и 12 36 1 ккал, так что простой экстраполяцией можно показать, что величина энергии диссоциации молекулы F2 будет порядка 60 - 70 ккал. [20]
Поскольку ультрафиолетовый спектр молекулы фтора непрерывен, нет возможности рассчитать энергию его диссоциации, исходя из предела сходимости спектральных линий. [21]
Связь F-F в молекуле фтора слабее, чем аналогичные связи в молекулах других галогенов, поскольку ее меньшая длина приводит к большему отталкиванию между несвязывающими электронами. Такое отталкивание в случае других галогенов частично уменьшается за счет использования наружных вакантных d - орби-талей. Фтор является наиболее электроотрицательным и наиболее реакционноспособным из всех элементов. Его аналитическая химия почти целиком связана с фторид-ионом и с фтористым водородом. Вследствие того что фторид-ион меньше ионов других галогенов, фториды имеют в общем гораздо более ионный характер. Поэтому связь с катионами главных подгрупп I и II групп ослабляется в ряду F - С1 - Вг - 1 -, в то время как для катионов, более склонных к поляризации ( например, Zn2, Cd2 и Hg2), наблюдается обратный порядок. По сравнению с кислород - и азотсодержащими лигандами фториды обнаруживают гораздо меньшую тенденцию выступать в качестве доноров электронов. Возможно, ее следует объяснить исходя из допущения о сильных электростатических взаимодействиях или образованием двумя 0-орбиталями фтора и ls - орбиталью водорода трехцентровых связей с двумя электронами на связывающей орбитали и с двумя - на несвязывающей. Основой почти всех фотометрических, флуориметрических, по-тенциометрических и объемных методов определения фторидов служит образование устойчивых или нерастворимых фторидных комплексов, которое приводит к диссоциации комплексов металлов с хромофорными неорганическими и органическими реагентами. Летучесть кремнефтористоводородной кислоты SiFe имеет значение для отделения фторид-иона от мешающих веществ. [22]
Так, энергии диссоциации молекул фтора F2 (: F - F:) и азота N2 (: NN:) соответственно равны 151 кдж / моль 0 ( 37 ккал / моль) и 940 кдж / моль Ясс. [23]
Благодаря малой энергии связи молекулы фтора легко диссоциируют на атомы и энергия активации реакций с элементным фтором обычно невелика, поэтому процессы с участием F2 протекают очень быстро. [24]
Молекула хлора, подобно молекуле фтора, двухатомна. Распад молекулы хлора на атомы становится заметным, начиная с 1000 С. [25]
Обсудив достаточно подробно молекулярные орбитали молекулы фтора, остается добавить, лишь несколько слов о молекулярных орбпталях HF; табл. 8 теперь становится ясной сама собой. Даже если бы симметрия и не ограничивала возможность применения пяти водородных орбиталей, одинаковых с орбиталями фтора, молекулярная волновая функция не улучшилась бы от этого в сколько-нибудь заметной степени; из-за сравнительно высокой энергии 2sH и 2рн орбиталей ( 0 375 н или 10 2 эв выше, чем lsH в свободном атоме водорода) они бы не комбинировались эффективно с остальными орбиталями базиса. [26]
Отметим также чрезвычайную легкость распада молекулы фтора на атомы, тогда как его соединения чаще всего обладают очень высокой прочностью. [27]
Рассмотрим возникновение ковалентной связи в молекуле фтора. [28]
Проникнув из системы в прибор, молекулы фтора, хлора, углеводородов, паров воды могут вызывать окисление нагретых деталей, отравление катода и другие нежелательные физико-химические процессы. [29]
Вещества, легко отдающие атомы или молекулы фтора имеют общее преимущество в том, что часть теплоты фторирования расходуе - Рся на диссоциацию реагентов и, таким образом, вся реакция протекает более спокойно. Недостатком этих веществ является то, что они должны регенерироваться, если только реагирующее вещество не является достаточно инертным по отношению к фтору; в Этом случае они могут использоваться в качестве катализаторов-переносчиков. Однако обычно реаги - - рующие вещества не являются инертными. [30]