Молекула - холестерин
Cтраница 1
Молекула холестерина в своей большей части является полностью насыщенной. Трудно ожидать, что в такой системе окислительные реакции будут протекать гладко. Однако хромовая кислота обладает свойством атаковать третичные атомы водорода, что, по-видимому, приводит к отрыву Н: и образованию карбониевого иона. В условиях данной реакции следует ожидать El-готщепления, что должно привести к наиболее высоко замещенному алкену, который далее будет расщепляться хромовой кислотой. [1]
Молекула холестерина построена из трех циклогексановых колец А, В и С и одного циклопентанового кольца D, несущего боковую цепь. Двойная связь в кольце В находится в положении 5 6; из конформационной формулы холестерина1 ( см. ниже) ясно, что молекула является жесткой. [2]
Мы обозначаем оба углеродных атома молекул холестерина, соседних с группой СН ( ОН), совершенно произвольно через а и р; в то же время мы предполагаем, что они занимают несимметричное положение к ядру холестерина. [3]
С целью увеличить окисляемость кольца В молекула холестерина была подвергнута предварительно некоторым изменениям. Суиде [1411], превращается в результате обработки амиловым спиртом и металлическим натрием в холестен, в котором двойная связь холестерина сохраняется в неизмененном виде; при обработке холестена азотной кислотой и азотистокислым натрием ( см. там же, стр. [4]
Сколько асимметрических атомов углерода содержится в молекуле холестерина. [5]
Молекулярный комплекс, получивший название дигитонида холестерина, состоит из одной молекулы холестерина и одной молекулы дигитонина. Дигитонид не имеет определенной точки плавления, но выделяется из растворов в виде характерных кристаллов. Растворимость этого вещества настолько незначительна ( 0 014 г в 100 мл 95 / 0-ного спирта при 18), что оно может быть легко очищено от посторонних примесей. В спиртовых растворах происходит диссоциация комплекса на компоненты до определенной, хотя и слабой степени. Осаждение холестерина и других стеринов при помощи дигитонина применяется также при выделении стеринов из смесей. Для обратного выделения стеринов и очень дорогого дигитонина требуется применение специальных способов, так как эти молекулярные соединения настолько устойчивы, что не разлагаются, например, даже при продолжительной экстракции эфиром. При кипячении дигитонидов с ксилолом в продолжение нескольких часов стерины могут быть выделены обратно; однако некоторые стерины недостаточно устойчивы для подобной обработки. При этом стерин остается в растворе. Этот способ разложения представляет ценность для выделения таких соединений, как, например, Д4 - холестенол, который легко теряет молекулу воды. [6]
Как известно, до настоящего времени вопрос о числе этиленовых связей в молекуле холестерина С27Н45ОН и его ближайших производных оставался совершенно неясным. [7]
Размеры молекулы антибиотика, определенные рентгенографическим методом ЗГ) 6, мало отличаются от размеров молекулы холестерина. При дегидрировании октагидронропз-водного гельволевой кислоты в присутствии Se образуется ароматический углеводород, УФ-спектр которого соответствует спектру 11-нафто - [ 2 1-а ] флуорена; следует, впрочем, отметит. [8]
Данные произведенных нами измерений для шести различных представителей группы холестерина приводят к заключению, что в молекуле холестерина имеется в обычном смысле лишь одна двойная связь. [9]
В этом отношении химикам остается ей молча завидовать: попробуйте-ка взять уксусную кислоту и сделать из нее хитро устроенную молекулу холестерина, содержащую 27 атомов углерода. Между тем клетка проделывает синтез холестерина, а на его основе и других многочисленных стероидов, именно таким путем. В иных случаях в дело идут не только уксусная кислота, но и другие, тоже несложные соединения. Чтобы получить представление о схемах этих виртуозных синтезов, биохимики поступали так: помещали синтезирующие клетки в среду, содержащую предполагаемое исходное соединение, в котором один из атомов углерода помечен радиоактивным 14С, а затем долго выделяли продукт биосинтеза, постепенно расщепляли его, каждый раз проверяя в каком осколке сидит метка. Так, в конце концов удавалось установить, в какой из многочисленных атомов гормона ( или витамина, или антибиотика) переходит тот, который был помечен. А затем проделывали то же самое с другим атомом исходного соединения, пока не выяснилась родословная всех атомов скелета продукта биосинтеза... В наше время все это можно значительно упростить: метить не радиоактивным 14С, а вполне безопасным 13С, а после выделения конечного вещества сразу определять, какой из сигналов его спектра ЯМР 13С резко возрос. Этот сигнал и будет соответствовать атому ( или атомной группе), где сидит метка. [10]
Например, считая вязкость бислоя г [129] равной 30 0 Н - сек / м2 и приняв объем молекулы холестерина 4 / з яг31 нм3, получим время релаксации t 20 мкс. [11]
Поэтому любая СН3С02Н должна образоваться: 1) при биосинтезе, включающем 1 2-переход, или 2) из молекул холестерина с более чем двумя мечеными положениями, что, как мы уже показали, невозможно. [12]
Палученные описанным способом результаты дали возможность точно установить число атомов углерода, принимающих участие в построении колец А и Ь молекулы холестерина. [13]
Полученные описанным способом результаты дали возможность точно установить число атомов углерода, принимающих участие в построении колец А и В молекулы холестерина. [14]
Страницы: 1 2 3