Cтраница 3
Недостаток приведенного объяснения заключается в том, что оно исходит из допущения о существовании ионов О-2, S-2, Se-2, Те-2 в составе молекул гидридов, в то время как связи в этих молекулах слабо полярны. Усиление кислотных свойств в направлении от Н2О к Н2Те можно объяснить, имея в виду, что в этом направлении уменьшается прочность химических связей в молекулах и возрастает поляризуемость молекул. [31]
Недостаток приведенного объяснения заключается в том, что оно исходит из допущения о существовании ионов О2 -, S2 -, Se2 -, Те2 в составе молекул гидридов, в то время как связи в этих молекулах полярны, а в случае Н2Те даже слабо полярны. Усиление кислотных свойств в направлении от Н2О к Н2Те можно объяснить тем, что в этом ряду уменьшается прочность химических связей в молекулах и возрастает поляризуемость молекул. [32]
Сравнение свойств гидридов и элементов, например, N2 и С2Н2, 02 и С2Н4, F2 и Н2О2 [36], позволило установить их сходство в тех случаях, когда молекулы гидридов и атомы элементов имеют одинаковое количество внешних электронов. [33]
![]() |
Валентные углы, образованные связями и неподеленными парами, в ряде изоэлектронных молекул. [34] |
Хотя постоянно наблюдалось, что при переходе от АХ4 к ЕВХ3 валентные углы убывают, замена дополнительной связи на вторую неподеленную пару уже не приводила в Е2СХ2 к дальнейшему уменьшению валентного угла, за исключением молекул гидридов. [35]
В водных растворах их гидриды не отщепляют ионы водорода и поэтому не проявляют кислотных свойств. Молекулы гидридов имеют форму треугольных пирамид. От азота к висмуту уменьшаются дипольные моменты и устойчивость гидридов, но растет их восстановительная активность. [36]
В водных растворах их гидриды не отщепляют ионы водорода и поэтому не проявляют кислотных свойств. Молекулы гидридов имеют форму треугольных пирамид. От азота к висмуту уменьшаются электрические моменты диполей и устойчивость гидридов, но растет их восстановительная активность. [37]
Как известно, реакция пиролиза гидридов может протекать на поверхности подложки и в объеме газа. Распад молекул гидрида в объеме может привести к нарушению эпитаксиального роста. В связи с этим важной задачей при выборе технологических параметров эпитаксиального процесса является сведение к минимуму доли гомогенного распада гидрида. [38]
Из формулы (46.13) следует, что частоты линий во вращательных спектрах тем меньше, чем больше момент инерции молекулы. Только спектры молекул гидридов, как более легких, лежат в дальней ПК-области. Вращательные спектры негидридных двухатомных молекул, начиная от очень легкой молекулы СО и кончая более тяжелыми, лежат в диапазоне сверхвысоких радиочастот. [39]
При электрофильном замещении установлено влияние полярных свойств заместителя на последующее замещение. Наличие в молекуле гидрида алкильной группы-заместителя с положительным индукционным эффектом облегчает вступление последующей. Наличие отрицательного заместителя в молекуле гидрида, например галогена, затрудняет вступление в реакцию последующего, вследствие чего получаются только однозамещенные производные. [40]
Между тем факт образования биметаллоорганических соединений по уравнению ( 1) становится непонятным, если учесть распределение электронных плотностей в молекулах реагентов. В основном состоянии в молекуле элементоорганического гидрида атом водорода имеет частичный отрицательный заряд, атом элемента - положительный. Такое распределение электронных плотностей в молекулах реагентов не должно способствовать образованию би-металлоорганического соединения. Между тем эти реакции проходят очень легко ( 80 - 120, 1 - 4 часа), с хорошими выходами конечных продуктов. [41]
![]() |
Характеристики двухатомных молекул гетеросоединений. [42] |
Аналогичным образом построены двухатомные молекулы с единичной связью у различных элементов периодической системы. К этому типу следует отнести молекулы гидридов щелочных металлов, галогеноводородов и некоторых двухатомных радикалов. [43]
В большей части этой главы мы будем иметь дело с вычислениями, проводимыми на неэмпирическом уровне, использующими гамильтониан (1.1.2) в приближении фиксированных ядер, но в разд. Ниже ради большей ясности на примере молекулы гидрида лития в приближении фиксированных ядер мы проведем различные неэмпирические вычисления, от совсем простых до таких, которые дают очень точные волновые функции. [44]
Так, если ацетилен пропускать через избыток гидрида трифенилолова, то он присоединяет две молекулы последнего. Аналогичным образом проходят реакции фенилацетилена с двумя молекулами гидрида трифенилолова, а также метилового эфира пропиоловой кислоты с двумя эквивалентами гидридов трипропил - или трифенилолова. [45]