Молекула - гидрохинон
Cтраница 4
Классические исследования А. И. Бродского по изотопному обмену в хингидроне показали с большой ясностью, что при образовании водородной связи протон не обезличивается и не переходит от молекулы гидрохинона к молекуле хинона. Теоретические исследования Н. Д. Соколова показали, что процесс перехода протона от молекулы АН, вступившей в водородную связь, к основанию В ( АН - В JZ А ВН) связан с энергией активации и что оба состояния разделены потенциальным барьером. [46]
Классические исследования А. И. Бродского по изотопному обмену в хингидроне показали с большой ясностью, что при образовании водородной связи протон не обезличивается и не переходит от молекулы гидрохинона к молекуле хинона. Теоретические исследования Н. Д. Соколова показали, что процесс перехода протона от молекулы АН, вступившей: в водородную связь, к основанию В ( АН - - В А ВН) связан с энергией активации и что оба состояния разделены потенциальным барьером. [47]
 |
Структура клатрата гидрохинона. Окружность вверху выделяет одну клетку.| Образование каркаса гидрохинона с помощью водородных связей. [48] |
Верх: каждый правильный шестиугольник означает шесть водородных овявей между кислородными атомами; шестиугольники различных уровней изображены линиями разной толщины; скошенные линии, представляющие О-О - оси молекул гидрохинона, показывают способ связи, при котором образуется бесконечное трехмерное клеточное соединение, каждая такая линия показана снижающейся в направлении от наблюдателя. Низ - перспективная проекция верхнего рисунка: шестиугольники означают водородные связи; более длинные скощенные линии, связывающие разные шестиугольники, представляют собой О-О - оси молекул гидрохинона. [49]
В молекуле хинона образуется иная цепь сопряженных двойных связей, чем в молекуле бенюла: оба атома кислорода связаны цепью из трех сопряженных двойных связей, а не двух, как в молекуле гидрохинона; вследствие этого хиноидная группировка хромофорна. [50]
Комплекс состава [ Pd ( COOMe) ( OAc) ( PPh3) 2 ] 2C6lL ( OH) 2 ( I) представляет собой димер, в котором два комплекса Pd ( II), соединены мостиком из молекулы гидрохинона. Комплекс Cl ( PPh3) 2PdC6Cl2 ( O) 2 ( OMe) ( II) по данным, полученным методом РСА, представляет собой продукт окислительного присоединения хлоранила по связи С - С1 к комплексу Pd ( 0) - Pd ( PPh3) 2, что свидетельствует о присутствии комплексов Pd ( 0) в контактном растворе. [51]
Окружающие атомы распределены по сфере с относительно широким разобщением гидроксильных групп в их водородносвязанных шестиугольниках при вершине и днище клетки, так что оси гантелеобраз-ных моделей должны располагаться вертикально и параллельно с-оси кристалла, в противном случае близость к углеродным атомам молекулы гидрохинона будет слишком большой. Если длина молекул увеличивается, то возрастает и длина с. Удлинение ячейки в направлении с обусловливается длинами включенных молекул. [52]
Закончив изучение соединения клатрата гидрохинон - метанол, Пейлин и Пауэлл приписали ему формулу ЗС6Н4 ( ОН) 2 СНзОН и сообщили, что эта структура состоит из двух взаимопроникающих гигантских молекул, каждая из которых в свою очередь состоит из молекул гидрохинона, соединенных друг с другом водородными связями и захватывающих молекулы метанола. Молекулы метанола удерживаются в полостях между двумя гигантскими структурами. Они расположены своими длинными осями параллельно с-направлению гексагональных осей, и структура не является центросимметричной. Молекула метанола, по-видимому, достаточно подвижна, чтобы иметь возможность свободного вращения вокруг оси. [53]
К наиболее важным комплексам этого типа относятся соединения, в которых роль хозяина выполняет гидрохинон. Три молекулы гидрохинона, удерживаемые вместе водородными связями, образуют клетку, в которой помещается одна молекула-гость. В отличие от соединений включения кристаллическая решетка в клатратах может оставаться частично незаполненной. Роль молекулы-хозяина может выполнять также вода. Обычно шесть молекул воды образуют клетку, в которую в качестве молекул-гостей могут войти хлор, метил-иодид и многие другие соединения. [54]
Страницы: 1 2 3 4