Молекула - нормальный алкан
Cтраница 2
Если атом углерода затрачивает на углерод-углеродную связь одну единицу валентности, то его называют первичным, если две - вторичным, если три - третичным, если все четыре - четвертичным. В молекулах нормальных алканов бывают только первичные ( на концах цепи) и вторичные ( в середине цепи) атомы углерода. [16]
Молекулярные сита NaX имеют размер пор 0 8 нм, проникновение в которые разветвленных алканов и циклоалканов несколько затруднено. В то же время молекулы нормальных алканов сво - бодно диффундируют внутрь кристаллической структуры адсорбента и энергия адсорбции для них больше, чем для разветвленных алканов и циклоалканов. [17]
Из экспериментальных данных Паскалем были определены значения Хэ и Кг в уравнении ( XXXV, 19) для соединений различных классов. Для некоторых рядов молекул, например для молекул нормальных алканов, уравнение Паскаля хорошо описывает экспериментальные данные и пригодно для расчетов хм экспериментально не изученных молекул. Оно может быть использовано для простейших монозамещенных углеводородов с нормальной цепью. [18]
В соответствии с наличием на поверхности такого кремнезема групп CN с сосредоточенной на периферии электронной плотностью сильно удерживаются молекулы группы D, имеющие центры с сосредоточенным положительным зарядом - атомы водорода спиртовых и аминогрупп. Это видно из рис. 25, а, на котором представлены зависимости lg Vs от числа атомов углерода п в молекулах нормальных алканов, нормальных алкилбензолов, простых эфиров, нормальных алкилнитрилов, нормальных нитро-алканов и нормальных спиртов. [19]
 |
Влияние числа ме-тильных заместителей на стабильность молекулы тетрадекана к электронному удару. [20] |
Масс-спектры 2 6 10-триметилалка-нов характеризуются заметной интенсивностью пиков молекулярных ионов. Из сопоставления их с масс-спектрами парафиновых углеводородов нормального строения, а также моно - и диме-тилзамещенных следует ( рис. 10), что наиболее устойчивой к электронному удару является молекула нормального алкана. Введение одного метильного радикала резко снижает величину стабильности WM от 1 34 % для нормального тетрадекана до 0 38 % для 2-метилтридекана. [21]
 |
Влияние, числа Гме-тильных заместителей на стабильность молекулы тетра-декана к электронному удару. [22] |
Масс-спектры 2 6 10-триметилалка-нов характеризуются заметной интенсивностью пиков молекулярных ионов. Из сопоставления их с масс-спектрами парафиновых углеводородов нормального строения, а также моно - и диме-тилзамещенных следует ( рис. 10), что наиболее устойчивой к электронному удару является молекула нормального алкана. [23]
Процесс предназначен для удаления из сырья алканов нормального строения путем их гидрогенолиза с целью получения низкозастывающих топлив и масел. В качестве катализатора в этом процессе используют геометрически селективные цеолиты, размер входных окон которых ( 0 5 - 0 55 нм) позволяет свободно проходить в полости и реагировать там только молекулам нормальных алканов, имеющим диаметр 0 49 нм. Молекулы других углеводородов имеют больший диаметр ( например, 2-метилпентан - 0 56; бензол - 0 58, циклогексан - 0 61 нм) и в полость цеолита попасть не могут. [24]
Как видно из табл. 9.18, величина Wg цеолитов типа А возрастает при увеличении температуры и уменьшается с увеличением молекулярной массы адсорбируемого компонента. При температуре 300 С с увеличением молекулярной массы нормального парафина ( от н-октана до н-пентадекана) величина W0уменьшается от 0 239 см3 / г до 0 200 см3 / г. Такой характер изменения величины W0 можно объяснить различной плотностью упаковки молекул нормальных алканов в порах молекулярных сит. [25]
Витки спирали - элементарные ячейки, состоящие из 6 молекул карбамида - параллельны между собой и находятся на расстоянии 0 37 им друг от друга. Внутри спирали образуется канал гексагональной формы, имеющий эффективный диаметр 0 49 нм. Поперечное сечение молекул нормальных алканов колеблется от 0 38 до 0 42 нм, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер - Ваальса. Молекулы разветвленных алканов, циклоалканов и аренов имеют критические диаметры больше 0 49 нм - эффективного диаметра канала - и поэтому не образуют аддукты с карбамидом. Стабильность комплексов возрастает с удлинением цепи нормального ал-кана. Это объясняется тем, что между молекулами углеводородов, находящимися в канале, сохраняется расстояние 0 24 нм. Чем короче молекулы нормальных алканов, тем больше доля пустот - незаполненных участков в канале - и тем менее энергетически выгодно образование карбамидных комплексов, протекающее с выделением тепла. Например, теплота комплексообразования при переходе от гексадекана к октану уменьшается от 88 до 33 1 кДж / моль. Образование аддуктов с гексаном и еще более низкокипящими нормальными ал-канами энергетически невыгодно, и при комнатной температуре и атмосферном давлении выделить соответствующие комплексы не удается. [26]
Витки спирали - элементарные ячейки, состоящие из б молекул карбамида - параллельны между гобой и находятся на расстоянии 0 37 им друг от друга. Внутри спирали образуется канал гексагональной формы, имеющий эффективный диаметр 0 49 им. Поперечное сечение молекул нормальных алканов колеблется от 0 38 до 0 42 нм, поэтому они хорошо вписываются в канал и удерживаются в нем за счет сил Ван-дер - Ваальса. Молекулы разветвленных алканов, циклоалканов и аренов имеют критические диаметры больше 0 49 нм - эффективного диаметра канала - и поэтому не образуют аддукты с карбамидом. [27]
Стабильность комплексов возрастает с удлинением цепи нормального алкана. Это объясняется тем, что между молекулами углеводородов, находящимися в канале, сохраняется расстояние 0 24 нм. Чем короче молекулы нормальных алканов, тем больше доля пустот - незаполненных участков в канале - и тем менее энергетически выгодно образование карбамндпых комплексов, протекающее с выделением тепла. Например, теплота комплексооб-разования при переходе от гексадекана к октану уменьшается от 88 до 33 1 кДж / моль. Образование аддуктов с гексаном и еще более низкокипящнми нормальными алканами энергетически невыгодно, и при комнатной температуре и атмосферном давлении выделить соответствующие комплексы не удается. [28]
В результате исследования показано, что с вводом силикагеля адгезия комплекса к металлической поверхности снижается. Авторы это объясняют различной силой сцепления с металлической поверхностью молекул нормальных алканов различной молекулярной массы, вступивших в комплекс с карбамидом. Отмечается, что с увеличением размеров гранул силикагеля алгезия твердой фазы снижается более эффективно, в приграничном слое формируется пористая структура, обеспечивающая минимальную адгезию твердой фазы. Это обеспечивает эффективную промывку комплекса. [29]
Фактически диаметры окон не строго совпадают со значениями диаметров по рентгеноструктурным данным; они за-висят также от природы ионообменного катиона ( обычно Na или Са) в алюмосиликатном скелете цеолита. А в ионообменной Са-форме, через окна в большие полости из углеводородов могут проникать только углеводороды d - С4 нормального строения. Для молекул разветвленных, циклических и ароматических углеводородов, а также для молекул нормальных алканов большего молекулярного веса первичная пористая структура цеолита СаА недоступна, так как эти молекулы не могут проникать через окна в полости; поэтому адсорбционная способность цеолита по указанным углеводородам ничтожно мала. [30]
Страницы: 1 2 3