Cтраница 4
Эти авторы обнаружили, что при повышении температуры выше 10 К в области концентраций С 0 1 молярной доли резкое монотонное нарастание интенсивности фосфоресценции сверхловушек / 5 с ростом концентрации примесных молекул ( см. разд. Они приписали данное изменение эффективности переноса переходу от когерентного движения экситонов, которое имеет место при очень низких температурах, к некогерентному прыжковому движению при Т 10 К. [46]
Таким образом, в работах [ 46, 77, 1191 с помощью нитроксиль-ных радикалов показано, что увеличение размера примесной частицы в жидкостях 1 приводит к изменению характера ее вращения от скачкообразного до диффузионного, причем увеличение объема примесной частицы всего в несколько раз приводит к полной смене характера броуновского вращения, и по крайней мере в исследованных системах превышение объема примесной молекулы на порядок ( по сравнению с объемом молекулы растворителя) достаточно для реализации диффузионного вращения. [47]
![]() |
Оптический спектр поглощения рубина, снятый на болометре путем детектирования потока неравновесных фононов. Эксперимент выполнен. [48] |
Рассмотрим лазерное охлаждение примесных частиц в кристалле, подсистема которых сама может служить охладителем для образца. Примесные молекулы испытывают колебательные либрации относительно своих равновесных положений в кристалле. В силу того, что направления их дипольного момента перехода жестко связаны с осями симметрии молекулы, эти либрации модулируют постоянную взаимодействия молекулы с электромагнитным полем, что приводит к так называемым непрямым переходам, когда вместе с фотонами поглощается или испускается фонон. [49]
В кристалле могут существовать дефекты, обладающие ЭДМ. Это прежде всего примесные молекулы, к-рые обладают ЭДМ даже в свободном состоянии ( напр. В кристалле они могут ориентироваться лишь в определенных ( энергетически эквивалентных) направлениях в соответствии с симметрией окружения. Равновесные положения примесных ионов смещены относительно узлов, с чем и связано появление ЭДМ. В соответствии с симметрией кристалла может быть неск. [50]
Система уровней примесной молекулы, как правило, отличается от системы уровней кристалла-хозяина. В частности, у нее могут быть другие значения энергии ионизации и сродства к электрону. Эти отличия и являются причиной захвата носителей на примесях. [51]
В среде органических диэлектриков порог фотоионизации смещен на 4 - 5 эв в сторону меньших квантов. В среде органических диэлектриков фотоионизация примесных молекул вызывается обычными ультрафиолетовыми длинами волн. Такое снижение ( в 2 раза) энергии, требующейся для отрыва электрона, обязано взаимодействию возникающих зарядов с поляризуемой средой и аналогично снижению энергии фотоионизации, наблюдаемому для ионов электролитов в воде [ 2, § 28 ], хотя количественно в данных средах снижение меньше. [52]
Теоретическое объяснение появления квазилинейчатых спектров поглощения и люминесценции дается современной теорией электронных переходов в примесных центрах кристаллов. В самом деле, возбуждение примесной молекулы, включенной в кристаллическую решетку растворителя, должно приводить к тому, что часть энергии электронного перехода превратится в энергию колебаний решетки. Так как число нормальных колебаний решетки огромно, то такое взаимодействие, сопровождающее электронный переход в молекуле примеси, должно приводить к размыванию структуры спектра. Между тем, с точки зрения современной теории существует определенная вероятность электронного перехода в примесном центре, при котором колебательное состояние кристалла не изменяется. [53]
![]() |
Изменение свойств эвтектических смесей в зависимости от состава. [54] |
К точечным дефектам относятся вакансии, межузельные примесные молекулы замещения, к объемным - поры, трещины, включения других фаз. [55]
В ряде экспериментальных методик, представленных в монографии, измерения проводятся на уровне молекулярных процессов, происходящих в газах и конденсированных средах при воздействии ударно-волновых полей. Исследовано влияние ударных волн на спектральные характеристики примесных молекул, на процессы изомеризации молекулярных зондов, влияние давления на процессы в растворах сложных органических веществ в электронно-возбужденном состоянии. Таким образом, во втором издании монографии в значительной степени изменились структура и содержание главы II монографии и практически заново написаны главы III и IV, посвященные исследованию процессов распространения ударных волн в конденсированных реагирующих средах и экспериментальным методам исследования ударно-волновых и детонационных процессов. [56]
Часто можно убедиться в том, что данный класс примесей не имеет значения, так как нет перекрывания спектров флуоресценции основного вещества и поглощения примесей и перенос энергии невозможен. Немногие кристаллы являются идеальными, даже если отсутствуют примесные молекулы. Более подробное рассмотрение дано в разделе III. Эти явления показывают, сколь важную роль играют примеси и даже дефекты структуры кристаллов в люминесценции молекулярных кристаллов. [57]
В том случае, когда единственными приводящими к гибели экситона процессами являются процессы спонтанного превращения экситона в тепло или в фотон люминесценции, величина PP0l / t, где т - время жизни экситона в чистом кристалле. Если, однако, в кристалле имеются) примесные молекулы, способные захватывать экситоны, распределение экситонов в объеме оказывается зависящим от случайного распределения примесей. При этом даже для постоянной средней концентрации примеси и при однородном возбуждении ( / const) в окрестностях расположения ловушек концентрация экситонов может резко падать, так что истинное распределение экситонов становится крайне неоднородным. К счастью, для расчета целого ряда важных физических характеристик свечения кристаллов с примесями знание истинного распределения экситонов не является необходимым. Во многих случаях достаточно знать распределение в объеме лишь средней концентрации экситонов, получаемой в результате усреднения истинного хода концентрации по малому объему, содержащему, однако, достаточно много молекул примеси. При этом, однако, нахождение величины Р требует специальных усилий и в ряде случаев оказывается не очень простым делом. [58]
Увеличение концентрации примеси приводит к образованию примесных димеров, тримеров и кластеров. В этих условиях локализованные в узлах волновые функции примесных молекул перекрываются друг с другом и между кластерами, создавая узкие примесные зоны внутри кластеров, а также виртуальные ( или, возможно, реальные) межкластерные примесные зоны, по которым может происходить миграция энергии. [59]
V прежде всего определяется искажениями решетки в окрестности примесной молекулы. [60]