Cтраница 4
Эта модель применима к переходным состояниям гибких молекул с открытой цепью, например при превращении бензоил-формиата в атролактиновую кислоту. [46]
Этот эффект можно понять из рассмотрения единичных гибких молекул; он соответствует восходящему изгибу кривых напряжение-деформация для сильно растянутых молекул. [47]
Таким образом, при достаточной длине цепи гибкие молекулы образуют свернутые клубки, непроницаемые для растворителя. Так, по данным В. Н. Цветкова, асимметрия молекул полиметилметакрилата с М4 2 - 106 в различных растворителях изменялась от 2 до 5, тогда как при вытянутой форме молекул она должна была равняться сотням. Приводим данные об асимметрии молекул полиметилметакрилата в различных растворителях. [48]
Природа эластичности заключается в том, что длинные гибкие молекулы каучуков в напряженном состоянии, наподобие змей, свернуты в клубки и распрямляются, развертываются при деформации под действием внешней силы. [49]
Хотя течение полимера осуществляется перемещениями отдельных частей гибких молекул, размер которых не зависит от полной длины молекулы, тем не менее вязкость полимерных тел весьма резко зависит от степени полимеризации. Эта зависимость обусловлена тем, что для перемещения большой молекулы необходимо, чтобы в результате относительно независимых перемещений ее сегментов произошло бы перемещение центра тяжести всей молекулы. [50]
Хотя течение полимера осуществляется перемещением отдельных частей гибких молекул, вязкость полимеров в значительной мере зависит от длины цепи и повышается с увеличением степени полимеризации. Это объясняется тем, что для перемещения всей макромолекулы необходимо, чтобы в результате перемещения большого числа ее участков произошло пере мещение центра тяжести всей молекулы. [51]
Таким образом, мягкая резина состоит из сетки гибких молекул, соединенных вместе связями, придающими материалу постоянную структуру без подавления внутреннего броуновского движения молекулярных цепей. Модель каучука, состоящая из такой сети идеализированных цепей, подчиняющихся гауссовскому распределению, проявляла бы восстанавливающие силы, как это видно из уравнения ( 9), пропорциональные абсолютной температуре; однако эта модель не подходила бы в качестве модели реального каучука. [52]
Этот эффект в большей степени проявляется в случае гибких молекул с большим молекулярным весом. [53]
Последний тип поведения характерен для растворов полимеров, содержащих длинные гибкие молекулы, изменение конформации которых сопровождается накоплением энергии; первый - для коллоидных растворов жестких частиц. [54]
В ненапряженном состоянии макромолекулы каучука представляют собой отдельные клубочки чрезвычайно гибких молекул. [55]
Для растворов высокомолекулярных веществ с очень длинными жесткими или гибкими молекулами вязкость связана с молекулярным весом частиц М обобщенным уравнением Штаудингера ( см. стр. [56]