Нелинейная многоатомная молекула

Cтраница 3

Другая причина уширения полос обусловлена эффектом Яна - Теллера, который имеет место в случае всех нелинейных многоатомных молекул. В результате этого эффекта каждое орбиталь-но-вырожденное состояние является неустойчивым. Если основное состояние характеризуется симметрией Е, то этот эффект может привести даже к расщеплению терма с симметрией Е на два терма, и соответствующее расщепление полосы поглощения действительно обнаруживается в спектре. [31]

Из уравнения ( 1 96) поступательная составляющая теплоемкости равна 1 5 R, вращательная составляющая теплоемкости для нелинейных многоатомных молекул составляет 1 5 R, колебательная составляющая теплоемкости определяется но уравнению ( 1 98) для каждой степени свободы колебательного движения отдельно и суммируется по всем колебательным степеням свободы. [32]

Из уравнения ( 1 96) поступательная составляющая теплоемкости равна 1 5 R, вращательная составляющая теплоемкости для нелинейных многоатомных молекул составляет 1 5 R, колебательная составляющая теплоемкости определяется по уравнению ( 1 98) для каждой степени свободы колебательного движения отдельно и суммируется по всем колебательным степеням свободы. [33]

Число колебательных степеней свободы ( нормальных координат) равно 3N - 5 в линейной многоатомной молекуле и 3N - 6 в нелинейной многоатомной молекуле. Даже - для трехатомной молекулы ( N 3) это число больше двух, поэтому следует рассматривать многомерные потенциальные поверхности. Только в том случае, когда в верхнем, и нижнем состояниях колебательное движение является одномерным, как в двухатомной молекуле, в поглощении будет обнаружена простая прогрессия полос. [34]

Линейная молекула ( типа двуокиси углерода), построенная из N атомов, может колебаться ЗА - 5 различными способами, а нелинейная многоатомная молекула 3N - 6 способами. Метод, по которому можно получить эти цифры, тот же, что и метод, примененный на стр. [35]

Многоатомные линейные молекулы имеют две степени свободы вращательного движения вокруг осей, перпендикулярных оси молекулы. Нелинейные многоатомные молекулы имеют три степени свободы вращательного движения. [36]

Разность между экспериментальными величинами Ст и расчетными величинами Сг дает информацию о вращательном движении молекул ( Свращ) в полостях. Для нелинейных многоатомных молекул предельные величины Свращ при высоких температурах должны составлять ( 3 / 2) R для свободного вращения и 3R для простых гармонических вращательных осцилляции. Для частично ограниченного вращения Свращ будет с повышением температуры возрастать до максимального значения, а затем убывать ( асимптотически) до величины, соответствующей свобод - - ному вращению. [37]

Изученные системы удобны потому, что в них возможны интенсивные электрические дипольные переходы. Для нелинейных многоатомных молекул фактически весь орбитальный момент погашен; S не сильно связан с молекулярным остовом, и поэтому возможны только магнитные дипольные переходы. Низкая интенсивность и сложность спектра в настоящее время затрудняют исследование таких молекул. Например, ЖЬ в газовой фазе дает сотни линий. [38]

Для более сложных нелинейных многоатомных молекул возможны три варианта симметрии. [39]

Указанная классификация является строгой только для линейных ( в частности, двухатомных) молекул. Однако она может быть ис-пользонана н в нелинейных многоатомных молекулах для описания химич. [40]

Наиболее существенная трудность связана с самой интерпретацией теоремы Яна - Теллера. Обычно она сводится к простому утверждению о том, что нелинейная многоатомная молекула, в которой имеется электронное вырождение, обладает неустойчивой ядерной конфигурацией. Однако, как показал И. Б. Берсукер, подобная трактовка теоремы нуждается в пересмотре. Сам факт наличия электронного вырождения в молекуле еще не говорит о каком-либо самопроизвольном изменении ее геометрии. Как будет видно из дальнейшего, при теоретическом исследовании молекулы лспользуют, как правило, кван-товомеханические уравнения, описывающие движение электронов, а не ядер. Поэтому для того, чтобы ответить на вопрос, будет или нет в случае вырождения ядерная конфигурация самопроизвольно искажаться, надо решить уравнения, описывающие движение ядер молекулы. [41]

Молекулярная орбиталь, образованная из атомных dzz - орбиталей. Связывающее состояние. [42]

Молекулярные орбитали характеризуются квантовым числом К, которое очень напоминает квантовое число / для атомных орбита-лей. Эти же символы используются и при обозначении типа связей, чтобы можно было различать связывающие и разрыхляющие взаимодействия в нелинейных многоатомных молекулах. [43]

Всякая частица обладает тремя поступательными степенями свободы. Число вращательных степеней свободы у двухатомных и линейных многоатомных ( СО2, NSO, C2H2) молекул равно двум, у нелинейных многоатомных молекул - трем. Полное число степеней свободы у молекулы, состоящей из я атомов, равно Зя. Следовательно, линейная молекула имеет Зп - 5, а нелинейная - Зл - 6 колебательных степеней свободы. [44]

Всякая частица обладает тремя поступательными степенями свободы. Число вращательных степеней свободы у двухатомных и линейных многоатомных ( СО, N2O, C2H2) молекул равно двум, у нелинейных многоатомных молекул - трем. Полное число степеней свободы у молекулы, состоящей из п атомов, равно Зга. Следовательно, линейная молекула имеет Зл - 5, а нелинейная - Зя - б колебательных степеней свободы. [45]

Страницы: 1 2 3 4