Флуоресцирующая молекула
Cтраница 2
В работах, посвященных изучению флуоресценции, степень диссоциации флуоресцирующих молекул часто не принимают во внимание; соответственно не учитывают и влияние рН среды. Между тем флуоресцирующие вещества применяют как индикаторы, и, следовательно, по крайней мере эти вещества светятся по-разному в зависимости от концентра ции водородных ионов в растворе. [16]
 |
Распределение сложных молекул по запасам колебательной энергии в верхнем и нижнем электронных состояниях в растворе. [17] |
Екол) будет справедливо, если вероятность обмена энергией флуоресцирующих молекул со средой значительно превышает вероятность переходов молекулы в невозбужденное состояние. [18]
На рис. 2 изображено относительное расположение основного электронного уровня флуоресцирующей молекулы ХГ0, принадлежащего к типу одиночных ( синглетных) уровней, и обычного возбужденного уровня 1Г, принадлежащего к тому же типу термов, так как возбуждение молекулы не приводит к размыканию валентных электронов. [19]
Локальную вязкость можно одновременно определить опытами по тушению флуоресценции в том случае, если ни флуоресцирующая молекула, ни молекула тушителя не взаимодействуют с полимером. По-видимому, константа тушения Штерна - Фольмера, пропорциональная сумме констант поступательной диффузии двух сталкивающихся частиц, уменьшается с возрастанием локальной вязкости. [21]
Таким образом, наблюденный эффект может быть объяснен только передачей энергии излучения, поглощенной растворителем, флуоресцирующим молекулам, которые и высвечивают переданную им от молекул растворителя энергию возбуждения. Поскольку высвечивается излучение, характерное для переходов молекул антрацена и других веществ с уровня электронного возбуждения, можно заключить, что от молекул бензола или другого растворителя передается молекулам флюорента энергия электронного возбуждения. [22]
В присутствии тушителя становится существенным влияние температуры на вязкость растворителя, а следовательно, и на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тушителя. В результате этого влияния эффективность флуоресценции уменьшается с ростом температуры; с другой стороны, при понижении температуры увеличивается образование комплексов в основном состоянии, что ведет к тушению флуоресценции по статическому, механизму. Все эти эффекты необходимо учитывать при изучении влияния температуры на флуоресценцию конкретной системы. [23]
В присутствии тушителя становится существенным влияние температуры на вязкость растворителя, а следовательно, и на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тушителя. В результате этого влияния эффективность флуоресценции уменьшается с ростом температуры; с другой стороны, при понижении температуры увеличивается образование комплексов в основном состоянии, что ведет к тушению флуоресценции по статическому механизму. Все эти эффекты необходимо учитывать при изучении влияния температуры на флуоресценцию конкретной системы. [24]
В присутствии тушителя становится существенным влияние температуры на вязкость растворителя, а следовательно, и на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тушителя. [25]
Для подтверждения этого сравним структурные формулы фенолфталеина и малахитового зеленого-соединений, не флуоресцирующих в растворах при комнатной температуре с структурами ярко флуоресцирующих молекул флуорес-цеина и родамина С. [26]
В мицеллярных системах всех типов внутримицеллярное положение DMA может быть близким к поверхности либо он поступает из жидкой фазы за время жизни флуоресцирующей молекулы, тогда как пирен может располагаться на относительно более внутренней стороне мицеллы по сравнению с DMA. Катионы DMA, образующиеся в результате фотохимического переноса электрона в катионных мицеллах, могут выводиться наружу за поверхность мицеллы из-за того, что они тоже имеют положительный заряд, в то время как анион пирена должен удерживаться внутри мицеллы, что приводит к ингибированию рекомбинации ион-радикалов. Согласно такой интерпретации, анионы пирена в СТАС не обнаруживают распада даже при временах задержки, которым в ацетонитрильном растворе соответствует значительный распад ион-радикального состояния вследствие рекомбинации. В анионных мицеллах анион пирена может выводиться наружу из мицеллы. Однако это может происходить не так легко, как в случае катиона DMA в катионных мицеллах, из-за относительно более внутреннего положения аниона пирена по сравнению с катионом DMA. Действительно, в последнем случае наблюдается быстрый распад ионов, вероятно, вследствие рекомбинации. [27]
Весьма парадоксально, что хотя флуоресценция молекул пигментов и является сопутствующим признаком их фотохимической активности, указывая на их монодисперсность, тем не менее отнюдь не флуоресцирующие молекулы вступают в реакцию. Действительно, если бы реагировали только флуоресцирующие молекулы пигмента, то реагент тем самым тушил бы флуоресценцию. Между тем опыт показывает поразительную противоположность, тушения флуоресценции и фотореакции. [28]
Интенсивность флуоресценции / убывает экспоненциально, согласно уравнению / / 0е - / т, где / 0 - начальная интенсивность флуоресценции и т - время жизни флуоресцирующей молекулы. [29]
Передача энергии от флуоресцирующей молекулы к молекуле тушителя может происходить на значительно больших расстояниях, чем радиус столкновения, если молекула тушителя поглощает при более длинных волнах, чем флуоресцирующая молекула. [30]
Страницы: 1 2 3 4