Флуоресцирующая молекула

Cтраница 3

Расстояние между пиками в спектре флуоресценции на рис. 4 - 5 ( см. также рис. 4 - 6) является прямой мерой разности энергий между колебательными уровнями основного состояния флуоресцирующей молекулы. Наоборот, спектр поглощения дает расстояние между колебательными уровнями возбужденного состояния молекулы. [31]

Указывается, что вещества, флуоресценция которых изменяется с рН среды, являются особенно удобными индикаторами при изучении поверхностных явлений, и что наблюдения поляризации флуоресценции адсорбатов открывают новые возможности исследования структуры как флуоресцирующих молекул, так и адсорбента. [32]

Однако это возражение теряет свою силу, если допустить, как это предполагают Франк и Ливингстон [113], что сенсибилизация происходит за счет долго живущей активной модификации хлорофилла, а не за счет коротко живущих флуоресцирующих молекул хлорофилла. [33]

Эта особенность хлорофилла и фталоцианина магния заслуживает внимания, так как показывает, что присоединение посторонней молекулы по центральному атому металла, стягивающему весь скелет молекул этих пигментов, не только не искажает спектра и не дезактивирует флуоресцирующую молекулу пигмента, но, наоборот, повышает поглощение ею света и выход свечения флуоресценции. [34]

Если в раствор добавлен тушитель, то его влияние описывается уравнением ( 73) Штерна - Фоль-мера, и в этом случае появится дополнительный температурный эффект, обусловленный влиянием температуры на вязкость и, следовательно, на скорость встреч флуоресцирующих молекул с молекулами тушителя. [35]

Явление поляризации флуоресценции молекул в жидких растворах в электрическом поле ( электрическая поляризация флуоресценции) было обнаружено Чекалла [126], который дал феноменологическую классическую теорию явления, разработал методику определения степени поляризации флуоресценции растворов и предложил использовать его для определения дипольных моментов возбужденных состояний флуоресцирующих молекул, в растворах. [36]

Размеры частиц дисперсной фазы могут быть определены по характеристикам их люминесценции. Большинство флуоресцирующих молекул по своей природе анизотропны, и это приводит к поляризации их люминесценции. [37]

Спектры поглощения. 1 - 10 % раствора ацетона в воде. 2 чистого ацетона. [38]

Не безразличны к составу подвижной фазы и спектры флуоресценции. Если диггольный момент флуоресцирующей молекулы в возбужденном состоянии больше ее дипольного момента в основном состоянии, то усиление взаимодействий между молекулами аналита и растворителя будет сопровождаться резким снижением энергии испускаемого фотона. Следовательно, полоса флуоресценции будет претерпевать аномально большой батохромный сдвиг, т.е. полоса испускания флуоресценции сместится в сторону более длинных волн. [39]

Люминесцентные зонды и метки. В медицине используется применение специальных флуоресцирующих молекул, добавляемых к исследуемым биологическим системам извне, в которых они распределяются в соответствии со своими свойствами. [40]

Весьма парадоксально, что хотя флуоресценция молекул пигментов и является сопутствующим признаком их фотохимической активности, указывая на их монодисперсность, тем не менее отнюдь не флуоресцирующие молекулы вступают в реакцию. Действительно, если бы реагировали только флуоресцирующие молекулы пигмента, то реагент тем самым тушил бы флуоресценцию. Между тем опыт показывает поразительную противоположность, тушения флуоресценции и фотореакции. [41]

То же остается справедливым для сенсибилизированного хлорофиллом окисления рубрена. При таких концентрациях вероятность столкновения коротко живущих флуоресцирующих молекул хлорофилла с кислородными молекулами слишком мала для объяснения высокой эффективности сенсибилизированного окисления. Для объяснения этого факта Каутский, Хирш и Флеш [98] предполагают существование долго живущего состояния возбуждения хлорофилла. Энергия возбуждения этого акта соответствует длине волны 762 мр. Гаффрон [99] возражал против этого представления, считая, что самоокисление аллилтиомочевины может также сенсибилизироваться и бактериохлорофиллом в инфракрасном свету ( А. Каутский и Флеш [102] попытались объяснить этот факт утилизацией некоторого количества тепловой энергии. Позднее Гаффрон [106] обнаружил, что эффективность сенсибилизации практически остается постоянной даже при 818 мр. Он указывает, что если даже сенсибилизация в инфракрасных лучах есть процесс, выходящий из правила Стокса, и если тепловая энергия действительно помогает осуществлению возбуждения кислорода, то квантовый выход в инфракрасной части должен быть значительно меньше, чем в видимой области. Однако Каутский [56] предполагает второе метастабильное состояние кислородной молекулы JS с энергией возбуждения только 22 5 ккал, что может обеспечить излучения до 1261 мр. [42]

Это гашение не сопровождается изменением свойств флуоресцирующей молекулы, ее структуры и внутримолекулярных связей. Следовательно, при гашении второго рода отсутствуют изменения в спектрах поглощения и люминесценции. [43]

Последнее особенно вероятно в тех случаях, когда тушителем является другой краситель с перекрывающейся полосой поглощения, так что условия близки к самотушению. При этом постоянная связь тушителя с флуоресцирующей молекулой также, повидимому, может иметь место ( аналогично постоянной диме-ризации, рассмотренной на стр. Изучение влияния тушителя на спектр поглощения флуоресцирующего вещества и зависимости тушения от концентрации тушителя может помочь отличить тушение вследствие комплексообразования от тушения, происходящего при кинетических встречах; однако в настоящее время для растворов хлорофилла таких данных очень мало. [44]

Некоторые вещества, особенно иодид-ионы в водных системах и бром-бензол в неводных, уменьшают интенсивность флуоресценции. Столкновения между молекулами тушащих веществ и возбужденной флуоресцирующей молекулой усиливают внутренние превращения в последней. [45]

Страницы: 1 2 3 4