Длинноцепочечная молекула

Cтраница 1

Длинноцепочечные молекулы, например, линейного ПЭ [1, 2], содержащие в цепи очень малого поперечного сечения многие тысячи прочных ковалентных связей, должны обеспечивать сверхвысокие значения-модулей упругости материала. [1]

Длинноцепочечные молекулы характеризуются той или иной степенью упорядоченности строения в смысле повторения однотипных элементов: вдоль цепи уже в изолированном друг от друга состоянии. Одновременно упорядоченность цепи как целого разрушается тепловым движением - внутренним вращением или колебаниями звеньев. Различные соотношения между факторами порядка и беспорядка приводят к значительному разнообразию в строении и свойствах полимеров в блоке. Рентгенографические и другие данные с достаточной убедительностью указывают на наличие дальнего трехмерного порядка во многих полимерах, имеющих, таким образом, кристаллическое или частично кристаллическое строение. [2]

Парафины с длинноцепочечными молекулами и высокой температурой плавления, например нормальный парафиновый или пчелиный воск ( С50, мирицилпальмитат), при 25 С реагируют очень Медленно. Скорость реакции лимитируется при этой температуре скоростью растворения чистых твердых веществ. [3]

Уникальная особенность кристаллизации длинноцепочечных молекул, а именно: образование пластинчатых кристаллов со сложенными цепями, боковые размеры которых ( кристаллов) на два - три порядка превышают их высоту, требовала разумной молекулярной интерпретации, поскольку, исходя из общих термодинамических соображений, согласно которым стабильность частичек новой фазы возрастает по мере уменьшения отношения поверхности к объему, следовало ожидать приблизительно равномерный ( пропорционально поверхностной энергии) рост кристалла во всех трех измерениях. Анализируя данную проблему с позиций физики твердого тела, Петерлин и Фишер ( см. [215]) пришли к выводу, что возрастание гиббсовой энергии кристалла за счет вклада свободной поверхностной энергии торцевых граней может компенсироваться увеличением его высоты до некоторого критического значения, при котором плотность гиббсовой энергии цепи, совершающей продольные и крутильные колебания в кристаллической решетке, при данной температуре проходит через минимум из-за размазывания периодического потенциального поля, действующего между соседними макромолекулами. [4]

Уникальная особенность кристаллизации длинноцепочечных молекул, а именно, образование пластинчатых кристаллов со сложенными цепями, боковые размеры которых ( кристаллов) на два-три порядка превышают их высоту [6], требовала разумной молекулярной интерпретации, поскольку, исходя из общих термодинамических соображений, согласно которым стабильность частичек новой фазы возрастает по мере уменьшения величины отношения поверхности к объему [89, 90], следовало ожидать приблизительно равномерный рост кристалла во всех трех измерениях. [5]

Схема адсорбционно-соль - г i г. [6]

Наконец, при адсорбции длинноцепочечных молекул ПАВ и особенно молекул полимеров возникают адсорбционно-сольватные слои, обладающие высокой вязкостью, которые не успевают выдавиться из зазора между частицами за время их встречи и оказывают механическое сопротивление слипанию. [7]

Влияние величины и вида концевой или боковой группы. [8]

Известны и другие вещества с длинноцепочечными молекулами, подобные и-парафинам не только по их способности образовывать комплексы с мочевиной, но и по характерным свойствам аддуктов, например по составу и плотности. Если алкильные цепи обладают достаточной длиной, то углеводороды с небольшими боковыми группами, например метильной или атомом хлора, также способны к образованию аддукта. [9]

Интересные результаты были получены при реитгенострук-турном исследовании длинноцепочечных молекул. Длинная цепочка групп СН2 парафинового углеводорода обладает большой подвижностью благодаря возможности вращения около ординарных связей. Энергетически наиболее выгодной является такая цепочка, у которой центры атомов углерода образуют плоский зигзаг. [10]

Норт рицйклен. [11]

Интересные результаты были получены при рентгенострук-турном исследовании длинноцепочечных молекул. Длинная цепочка групп / СН2 парафинового углеводорода обладает большой подвижностью благодаря, возможности вращения около ординарных связей. Энергетически наиболее выгодной является такая цепочка, у которой центры атомов углерода образуют плоский зигзаг. [12]

Этот тип деструкции имеет чисто механический характер, причем длинноцепочечные молекулы разрываются под влиянием фрикционных или ударных сил, которые концентрируются в областях пустот. [13]

Это кажущееся противоречие можно преодолеть, если постулировать, что длинноцепочечные молекулы полимера должны быть соединены друг с другом в определенных местах. При большой длине цепей достаточно иметь незначительное число таких сшивок ( например, каждая молекула должна быть связана по крайней мере с двумя другими молекулами) так, что совокупность цепей становится единой структурой подобном тому, как это показано на рис. 4.1, а. Эти поперечные связи не мешают локальному свободному движению сегментов молекул относительно сегментов соседних цепей. [14]

Касания в слое были рассмотрены выше для общего случая упаковки длинноцепочечных молекул ( стр. [15]

Страницы: 1 2 3 4