Длинноцепочечная молекула
Cтраница 3
Эти пики исчезают при добавлении к раствору небольших количеств соляной кислоты, вероятно, потому, что в этом случае имеет место десорбция нейтральных длинноцепочечных молекул, образующихся при гидролизе. [31]
Описанный в этой работе обменный эффект заключается в том, что одна короткоцепочечная молекула нормального алкана, образовавшая аддукт с карбамидом, замещается длинноцепочечной молекулой без использования растворителей карбамида. [32]
Листовой каучук, получаемый коагуляцией каучукового латекса, независимо от того, поступает ли он с каучуковых плантаций или с заводов синтетического каучука, состоит из длинноцепочечных молекул, не связанных поперечными связями. Такой каучук имеет не совсем обычные свойства. Если растянуть полоску такого каучука, скажем, на 600 % и дать рассеяться теплоте, выделяющейся при этом, так что температура материала снизится примерно на 20, то при устранении растягивающего усилия каучуковая полоска не принимает своих первоначальных размеров. Когда растяжение осуществляется вручную, оно происходит несколько неравномерно, рывками, и процесс отчасти напоминает холодную вытяжку найлоновых волокон. Если растянутую каучуковую полоску нагреть в руке, она быстро возвращается к исходной длине. Подобно найлону каучук может кристаллизоваться, и небольшие кристаллиты могут ориентироваться при таком процессе растяжения. [33]
Резины ( вулканизаты), являясь продуктами вулканизации резиновых смесей, составленных на основе каучуков и других компонентов ингредиентов), отличаются от каучуков наличием поперечных химических связей ( узлов), сшивающих длинноцепочечные молекулы полимеров в единую пространственную сетку. Влияние сетки определяет различие между каучукоподобным и резиноподобным состоянием материалов. [34]
 |
Зависимость относительной вероятности отрыва атома водорода от различных атомов углерода от температуры. [35] |
Сравнение полученных данных показывает, что вероятность разрыва связей С-С увеличивается ( особенно при низких температурах) по мере удаления связи от конца углеводородной цепи, наиболее быстрый рост вероятности разрыва обнаруживается до связи С-3-С-4. В длинноцепочечных молекулах парафинов нормального строения разрыв внутренних связей равновероятен. [36]
Иногда такой барьер может образовывать смола или другое нерастворимое постороннее вещество, концентрирующееся на межфазовой поверхности. Случайным образом некоторые длинноцепочечные молекулы, инертность которых обусловлена их конфигурацией, могут препятствовать образованию центров кристаллизации в результате блокирования мест роста. Подобное явление наблюдается при добавлении смолы для понижения температуры застывания масла. [37]
Интересно, что, несмотря на большое различие в механических свойствах каучуков и стекол, эти два класса полимеров структурно очень похожи. У полимерных стекол длинноцепочечные молекулы расположены также разупорядоченно, как и макромолекулы каучуков; с чисто геометрической точки зрения нет способа отличить одну структуру от другой. Различия между ними не в геометрическом расположении молекул, а в силах взаимодействия молекул друг с другом. В стеклах же, наоборот, силы взаимодействия между соседними молекулами значительно больше, и молекулы жестко связаны друг с другом. [38]
Уже в настоящее время там, где раньше безраздельно властвовали металлы, часто используются пластмассы. Эти синтетические материалы состоят из длинноцепочечных молекул, построенных из атомов углерода, к которым присоединены водородные и другие атомы. Они легче металла и могут легко восстанавливать форму в ситуациях, при которых металлические детали давно бы разрушились. Прекрасным примером в этом смысле могут быть пластмассовые бамперы, устанавливаемые на многих автомобилях. [39]
Автор склоняется к той точке зрения, что свойства растворов ПАВ можно достаточно полно объяснить, постулируя только один тип мицелл. Внутренняя часть мицелл представляет собой жидкость, но длинноцепочечные молекулы в них не располагаются совершенно хаотически. Как известно, жидкие углеводороды при обычных температурах могут иметь квазикристаллическую структуру. Структура внутренней части мицеллы может быть еще более упорядоченной, вследствие того что полярные группы ПАВ находятся на ее поверхности. Как указывает Гартлей, цепи ПАВ не могут располагаться в сферической мицелле радиально, хотя их длина и принимается за радиус сферы. Это связано с тем, что плотность во всех частях системы должна быть равна плотности углеводорода ( парциальный молярный объем которого слабо изменяется при переходе от одного состояния к другому) и что оси углеводородных цепей не могут приближаться друг к другу более чем на 5 А, так как это значение является расстоянием наибольшего сближения между двумя молекулами. Сферическая мицелла Гартлея не удовлетворяет этим условиям. [40]
Автор склоняется к той точке зрения, что свойства растворов ПАВ можно достаточно полно объяснить, постулируя только один тип мицелл. Внутренняя часть мицелл представляет собой жидкость, но длинноцепочечные молекулы в них не располагаются совершенно хаотически. Как известно, жидкие углеводороды при обычных температурах могут иметь квазикристаллическую структуру. Структура внутренней части мицеллы может быть еще более упорядоченной, вследствие того что полярные группы ПАВ находятся на ее поверхности. Как указывает Гартлей, цепи ПАВ не могут располагаться в сферической мицелле радиально, хотя их длина и принимается за радиус сферы. Это связано с тем, что плотность во всех частях системы должна быть равна плотности углеводорода ( парциальный молярный объем которого слабо изменяется при переходе от одного состояния к другому) и что оси углеводородных цепей не могут приближаться друг к другу более чем на 5 А, так как это значение является расстоянием наибольшего сближения между двумя молекулами. Сферическая мицелла Гартлея не удовлетворяет этим условиям. Автору кажется наиболее приемлемой структура мицеллы, предложенная Гаркинсом и представляющая собой нечто среднее между мицеллой Гартлея и одним из видов пластинчатой мицеллы Мак-Бэна, предложенным Филиповым ( ряс. [41]
В принципе, однако, функциональная зависимость энтропии плавления от длины цепи не должна быть линейной. Хаггинс [106] показал, что в уравнение для энтропии длинноцепочечной молекулы, способной вращаться и перемещаться как единое целое, должен быть включен член, содержащий х в логарифмической форме. Согласно решеточной модели [ разд. [42]
Определение молекулярной массы по функциональным группам основано на определении содержания концевых групп в длинноцепочечных молекулах полимеров. [43]
В тех случаях, когда длины цепей смешиваемых ПАВ сильно отличаются между собой, наблюдается некоторая разница между теоретическими и экспериментальными значениями ККМ. Это небольшое отличие можно объяснить вторичными эффектами, например 1) тем, что длинноцепочечные молекулы неполностью проникают во внешний слой мицеллы, образованной короткоце-почечными молекулами, 2) тем, что изменение мольной доли в объеме вследствие предпочтительной агрегации при ККМ более длинноцепочечных ионов слишком мало. [44]
Полимеры присоединения образуются при реакции мономерных звеньев без отщепления каких-либо атомов. Мономером обычно является ненасыщенное органическое соединение, например этилен СН2 СН2, который в присутствии подходящего катализатора вступает в реакцию присоединения и образует длинноцепочечную молекулу - полиэтилен. [45]
Страницы: 1 2 3 4