Cтраница 4
На основании этих данных авторы предположили, что углеводородные цепи эмульгаторов энергетически не взаимодействуют друг с другом и объяснили это сольватацией углеводородных цепей молекулами неполярной фазы, а также гидратацией полярных группировок, за счет чего молекулы ПАВ не могут приблизиться друг к другу с образованием конденсированного монослоя. При этом подразумевается взаимодействие молекул эмульгаторов за счет сил Ван дер Ваальса, влияющее на теплосодержание системы, и не учитываются энтропийные эффекты, проявляющиеся при смешении длинноцепочечных молекул ПАВ. [46]
Для объяснения специфичности распада сложных молекул, в том числе молекул парафиновых углеводородов, было предложено несколько гипотез. Попытка решения этой проблемы на основании представления о различной электронной плотности отдельных связей привела к противоречию с экспериментально наблюдаемым распределением интенсивностей, особенно для ионов С3 и С4 из длинноцепочечных молекул. [47]
![]() |
Иллюстрация к теории скакалки Гриффитса. [48] |
Совсем иного типа была теория скакалки, значительно более искусственная, которая тем не менее оказалась более близкой к истине. Эта теория была предложена Гриффитсом в 1930 г. Согласно ей, тепловое движение, присущее атомам и молекулам всех веществ, в случае каучуков принимает форму кинетической энергии вращения длинноцепочечных молекул в целом. Движение молекул при этом, в частности, повторяет движение скакалки с фиксированными концами. Этот тип движения приводит в действие силы, стремящиеся притянуть концы скакалки друг к другу ( рис. 3.8), вследствие чею молекула ведет себя так, как будто бы она эластична. При этом для любой величины вращательной энергии существует точное соотношение между растягивающей силой и расстоянием между концами вращающейся молекулы. [49]
Для объяснения специфичности распада сложных молекул, в том числе молекул парафиновых углеводородов, было предложено несколько гипотез. Попытка решения этой проблемы на основании представления о различной электронной плотности отдельных связей привела к противоречию с экспериментально наблюдаемым распределением интенсивностей, особенно для ионов С3 и С4 из длинноцепочечных молекул. [50]
Добавки, повышающие маслянистость, могут представлять собой молекулы, содержащие не только полярные, но и неполярные группы. Так, например, углеводороды ряда С Н2п или С Н27г 2 могут образовывать на металлической поверхности слои ориентированных молекул - эти молекулы адсорбируются вследствие поляризации. Эффект ориентации неполярных длинноцепочечных молекул может быть достигнут введением в смазочный состав поверхностно-активных веществ в весьма небольшой концентрации. [51]
Таким образом, при синтезировании ПАВ, изменяя среднее число оксиэтиленовых групп, можно получить вещество с наперед, заданными диффузионными свойствами. При одинаковых молекулярных весах большим коэффициентом диффузии обладают те молекулы, коэффициент дисимметрии которых ближе к единице. В этом отношении преимущество перед длинноцепочечными молекулами имеют блоксополимеры разветвленной структуры. [52]