Cтраница 3
В отдельных случаях хиральные молекулы имеют не одну, а несколько осей Сп. В таких случаях говорят, что молекулы имеют диэдрическую симметрию и относятся к точечной группе Dn. Они имеют главную ось Сп и п осей С2, перпендикулярных к главной. [31]
![]() |
Примеры геометрической изомерии циклических соединений. [32] |
Оптическую активность проявляют только хиральные молекулы. Было бы полезно сделать модели соединений, приведенных на рис. 2.5, и убедиться, что две структуры а различны, тогда как структуры б идентичны. [33]
При упорядоченном расположении хиральных молекул появляется еще вклад кэадрупольных моментов и векторного произведения [ рот ]; суммарная О. В частности, она сильно возрастает в хиральных структурах; в этом случае вклад в О. [34]
Чтобы обозначить конфигурацию хиральной молекулы сначала составляют последовательность заместителей у асимметрического цент ра, располагая их в порядке уменьшения атомного номера. Атом с наи-бэльшим атомный номером является старшим, атом с наименьшим атомным номером - младшим. Если расположить молекулу таким образом, чтобы младшая группа была удалена от наблюдателя, то порядок расположения оставшихся заместителей определит конфигурацию. Конфигурация обозначается как R ( лат. Если с асимметрическим центром непосредственно связаны два одинаковых атома, то старшинство определяется сравнением атомных номербв заместителей у каждого из этих атомов. Атомы, связанные двойной связью, считают дважды, тройной - трижды. Примеры определения конфигурации некоторых, типичных молекул приводятся ниже. [35]
Различают несколько типов хиральных молекул. [36]
Если при синтезе хиральных молекул исходить из ахиральных соединений или из рацемических форм и проводить его в отсутствие как оптически активных веществ, гак и каких-либо асимметрических физических воздействий, то всегда образуются рацемические формы. [37]
Если соединение состоит из хиральных молекул, то в чистом виде оно всегда оптически активно; однако смесь равных количеств энантиомеров оптически неактивна, так как одинаковое по величине, но противоположное по знаку вращение взаимно компенсируется. Их свойства не всегда полностью совпадают со свойствами индивидуальных энантиомеров. В газообразном или жидком состоянии, а также в растворах их свойства обычно одинаковы, так как в этих случаях смеси почти идеальны, однако в твердом состоянии [7] такие свойства, как температура плавления, теплота плавления, растворимость, часто отличаются. Процесс выделения двух оптически активных компонентов из рацемической смеси называют разделением. [38]
Действительно, подавляющее большинство хиральных молекул относится к этим точечным группам симметрии. Молекулы, обладающие симметрией отражения, могут быть отнесены к большому числу точечных групп симметрии. [39]
Энантиомерия возможна только у хиральных молекул. [40]
Эта структурная формула изображает хиральную молекулу, не совместимую со своим зеркальным изображением. [41]
Интерес, проявляемый к хиральным молекулам, в которых ангулярно связанные бензольные кольца образуют спираль ( 27) ( которая, естественно, может быть лево - и правосторонней), привел к разработке различных способов синтеза этих соединений. [42]
Источником стереохимической информации о хиральных молекулах являются не только электронные переходы, но и колебательные переходы. [43]
![]() |
Примеры симметрического и асимметрического синтезов 4 - 266. [44] |
Любая реакция, в которой хиральная молекула получается из полностью ахирального или рацемического исходного материала, дает равные количества обоих энантиомеров. Например, в реакции бутанона с LiAlH4 ( рис. 2.24, а) нуклеофильный ион А1Н4 - может атаковать молекулу с равной вероятностью с любой стороны, и образуются в равных количествах оба энантио-мера. Однако если одно из исходных соединений уже хирально, то два сорта молекул продукта реакции ( диастереомеры) получаются в неравных количествах ( рис. 2.24 6), поскольку два переходных состояния, приводящие к продуктам, уже не идентичны. Такие реакции называются асимметрическим синтезом. [45]