Cтраница 4
При каталитическом риформинге происходит структурная перестройка углеводородных молекул без глубокого их расщепления. Важнейшей реакцией при этом является реакция ароматизации - преобразование цепеобразных молекул парафиновых углеводородов в ароматические кольца с отщеплением части водорода. Катализатор используется главным образом алюмоплатиновый. В связи с этим процесс часто называют платформингом. В отдельных вариантах процесса применяется также более дешевый алюмо-молибденовый катализатор; такой процесс носит название гидроформинга. [46]
Причина более низкой пластичности исходных целлюлозных волокон по сравнению с пластичностью фибрилл не ясна. Однако, может быть, что при образовании волокон в природе при наложении друг на друга большого количества цепеобразных молекул целлюлозы сильно полярные гидроксильные группы, расположенные вдоль цепей, испытывают настолько большое взаимное притяжение, что оно вызывает поворот молекул, приводящий к более или менее полной нейтрализации силовых полей вокруг полярных групп. Такая ориентация приводит к минимуму количества направленных наружу гидроксильных групп на молекулах, расположенных по поверхности волокна. Результатом этого является понижение активности и, следовательно, пластичности этой поверхности, фибриллирование при размоле неизбежно ведет к обнажению тех молекулярных поверхностей, которые в исходном волокне были в непосредственном соприкосновении с другими молекулами целлюлозы. Можно ожидать, что подобные поверхности могут обладать относительно высокой склонностью к реакции с водой. [47]
Эта аналогия, однако, не должна заходить слишком далеко. Таг, например, в веревке волокна первоначально расположены почти параллельно, и поэтому удлинение при нагрузке мало, что резко отличается от состояния нерастянутого каучука, в котором цепеобразные молекулы образуют клубки. На модуль упругости влияют многие факторы, так что его трудно измерить и определить. [48]
Упорядоченность строения аморфных полимеров пачечного строения выражается в том, что при нарушении ( вследствие теплового движения или под действием внешней деформирующей силы) ближнего порядка в расположении частиц в одной точке цепеобразной молекулы сохраняется ближний порядок в другой ее точке и в целом не нарушается своеобразный и несовершенный дальний порядок, выражающийся во взаимной ориентации цепей, уложенных в пачки. Если при этом цепеобразные молекулы связаны между собой хотя бы в немногих точках, то это обусловливает невозможность скольжения их относительно друг друга, невозможность возникновения пластического течения, которое может быть осуществлено только под влиянием больших деформирующих сил, приводящих к разрыву связей между цепеобразными молекулами. [49]
Физическое строение целлюлозы очень сложно; рентгенострук-турный анализ показывает, что она обладает определенной кристалличностью. Это указывает на то, что длинные цепи молекул расположены в определенном порядке и, вероятно, параллельно одна другой. Цепеобразные молекулы обладают очень высокой полярностью, и поэтому можно предположить, что между ними действуют значительные силы вторичных валентностей. Эти силы обусловливают наличие у молекул склонности соединяться в упорядоченные пучки ( известные под названием мицелл), образующие кристаллическую решетку. Мицеллы по размерам субмикроскопичны, но они соединяются в большие пучки - фибрилы, которые образуют тонкую структуру целлюлозных волокон. [50]