Cтраница 1
Колебательно-возбужденные молекулы могут быть получены при комнатной температуре как в первичных, так и во вторичных фотохимических процессах. [1]
![]() |
Установка для измерения гетерогенной колебательной релаксации. [2] |
Колебательно-возбужденные молекулы азота, образующиеся в микроволновом разряде, проходили через предкатализатор - слой ТЮ2, который эффективно очищает азот от атомов и электронно-возбужденных молекул азота. Колебательно-возбужденные молекулы азота далее проходили через реактор, состоящий из трубок разной длины, стенки которого покрыты изучаемым катализатором. Аналогичным образом была изучена гетерогенная колебательная релаксация молекул возбужденного дейтерия. [3]
Распределения заселенностей колебательно-возбужденных молекул кислорода и хлористого водорода в основном похожи. Эти распределения имеют максимум на уровнях, соответствующих по энергии примерно половине экзотермики реакции. Распределение по колебательным уровням НС1, вероятно, весьма близко к обусловленному реакцией. [4]
![]() |
Зависимость относительной константы скорости от колебательной энергии реагента, выраженной в долях энергии активации реакции. [5] |
С химическими взамодействиями колебательно-возбужденных молекул и атомов конкурируют быстрые процессы дезактивации колебаний при соударениях молекул с атомами. [6]
![]() |
Зависимость относительной константы скорости от колебательной энергии реагента, выраженной в долях энергии активации реакции. [7] |
С химическими взамодействиями колебательно-возбужденных молекул и атомов конкурируют быстрые процессы дез-активации колебаний при соударениях молекул с атомами. [8]
Частицы Sj являются сильно колебательно-возбужденными молекулами в основном электронном состоянии, которые, если исключить возможные химические реакции ( это предположение только для данной части обсуждения), должны передавать свою колебательную энергию растворителю, возвращаясь в колебательно-равновесное основное состояние, или же немедленно вернуться в состояние TI. Последний случай не является типичным и им можно пренебречь при последующем рассмотрении. Таким образом, энергия фотона, проходя через ряд безызлучательных переходов Si - - - Т - - Т - - - - SVQ - - S0, просто приводит к тепловому возбуждению растворителя. [9]
В первом случае образуются колебательно-возбужденные молекулы азота с энергией 6 ккал / молъ. Добавление других газов ( кроме азота) сильно увеличивает скорость гомогенной релаксации. [10]
Наименьшая продолжительность жизни т колебательно-возбужденной молекулы по отношению к процессу излучения наблюдается у дипольных молекул. При дипольном моменте порядка 10 - i8CGSE т равно 10 - 2 - 10 - 3 сек. Для молекул, не имеющих дипольного момента, т значительно больше - порядка 1 сек. [11]
При слабой связи с поверхностью колебательно-возбужденные молекулы могут вылетать с поверхности в объем. Васильева и Б. Р. Шуба наблюдалось значительное возрастание концентрации колебательно-возбужденных молекул в газовой фазе при пропускании потока атомов дейтерия через платиновую спираль. Таким образом, впервые доказано образование колебательно-возбужденных молекул при протекании каталитическое реакции на поверхности. Полученный результат существен для понимания явлений гетерогенно-гомогенного катализа, а также для механизма цепных реакций вообще. Гибель атомов и радикалов на стенке может одновременно приводить к образованию возбужденных молекул и инициировать новую цепь превращений. [12]
Сравнение констант скоростей химического взаимодействия колебательно-возбужденных молекул с соответствующими равновесными константами скоростей показывает, что колебательное возбуждение ускоряет реакции, но, как правило, слабее, чем если бы оно просто уменьшало энергию активации на колебательный квант. [13]
Очевидно, это и есть продолжительность жизни колебательно-возбужденной молекулы, которая в течение этого времени должна распасться. Величина продолжительности жизни многоатомных молекул может достигать 10 D - 4 - 10 - 7 сек, что связано с малой вероятностью такого соотношения фаз всех колебаний, которое благоприятно для концентрации энергии в какой-либо одной связи. [14]
Наряду с этим для процесса лазерной накачки колебательно-возбужденных молекул существует критическое давление. Выше этого давления из-за интенсивного V - Г - обмена невозможно создать сверхравновесную заселенность возбужденных состояний при любых интенсивностях лазерного излучения. [15]