Cтраница 3
Этот пример убеждает нас в том, что ошибки из-за наложения вращательного спектра колебательно-возбужденных молекул могут быть такого же порядка, что и ошибки из-за неразрешенной / ( - структуры. К сожалению, ошибки, связанные с наложением вращательного спектра колебательно-г. [31]
Он предположил, основываясь на кинетических данных, что первичным актом является образование долгоживущей колебательно-возбужденной молекулы. [32]
В методе этих авторов, заключающемся в измерениях ( спектроскопическим путем) распределения концентрации колебательно-возбужденных молекул и, следовательно, распределения колебательной температуры во всей области релаксациии 10, как и в методе Иоганнесена, определяются значения времени колебательной релаксации в отдельных точках этой области. [33]
Эти - процессы сильно подавляются добавками газов, что можно интерпретировать как доказательство участия колебательно-возбужденных молекул в основном электронном состоянии, образующихся путем внутренней конверсии из возбужденного синглетного состояния. В растворе фотолиз диенов приводит к циклизации. [34]
Основным аргументом служит торможение реакции при возрастании давления инертного газа, что можно объяснить дезактивацией колебательно-возбужденных молекул 1 3 5-циклогептатриена при столкновениях до их изомеризации. В основе этого доказательства участия колебательно-возбужденного основного состояния, а не электронно-возбужденного состояния, лежит предположение о том, что в процессе участвует только одно электронно-возбужденное состояние. При таком предположении представленное доказательство не встречает возражений. Однако вследствие того, что 1 3 5-циклогептатриен находится в равновесии с норкарадиеном, существует вероятность образования двух химически отличных синглетов, как заметил Ульман, и тогда этот вывод преждевремен. [35]
Согласно Эвансу и Уинклеру [577], вторая важная составная химически активная часть активного азота - это колебательно-возбужденные молекулы N2, находящиеся в основном электронном состоянии. [36]
Например, при К 2245 А для кислорода холодный газ света не поглощает, поглощать могут лишь колебательно-возбужденные молекулы. Поэтому нарастание поглощения за скачком уплотнения определяется увеличением заселенности колебательных уровней в процессе возбуждения, а уменьшение поглощения в случае достаточно высоких температур связано с диссоциацией молекул. [37]
Процесс колебательной релаксации за счет переноса энергии путем столкновений с другими молекулами является конкурирующим с процессами разложения колебательно-возбужденной молекулы. В плотной газообразной среде и жидкой фазе колебательное равновесие устанавливается за период меньше чем 10 - 8 сек, так как флуоресценция, которая происходит за это время, исходит от молекул, находящихся на низших колебательных уровнях электронно-возбужденного состояния и не зависит от длины волны возбуждающего света. [38]
В табл. 5 2 приведен механизм процесса, там же указаны использованные значения коэффициентов а для реакций с участием колебательно-возбужденных молекул COj. Сера составляла 10 % от углекислого газа по объему паров. [39]
Поэтому в результате следующих элементарных стадий химического процесса система разогревается и суммарная лазерохимическая реакция представляет собой процесс, инициированный реакциями колебательно-возбужденных молекул N2F4 и развитый далее фтор-азотными радикалами; в процессе происходит также и разложение окиси азота с образованием атомного фтора. Для понимания химии N2F4 существенна именно первичная стадия, представляющая собой фторирование окиси азота тетрафторгидразином. [40]
К - постоянная Больцмана; Е - энергия, соответствующая колебательному уровню, являющемуся как бы узким горлом при переходе колебательно-возбужденных молекул в квазинепрерывный энергетический континуум. В рамках модели обрезанного гармонического осциллятора ( эта модель используется и в данной работе) Е соответствует энергии последнего дискретного уровня, с которого происходит диссоциация. Для бимолекулярных реакций обмена достаточно строгое определение ( pr ( T, Tj) отсутствует. [41]
К сожалению, такая оценка танг приводит к излишне строгому условию для применимости гармонической модели, так что влияние ангармоничности для сильно колебательно-возбужденных молекул с энергией возбуждения порядка энергии химической связи должно быть прослежено более строго. Это было сделано в работе Тиле и Вильсона [139], которые исследовали модель двух динамически связанных осцилляторов Морзе. [42]
К сожалению, такой анализ провести в настоящее время довольно трудно, поскольку отсутствуют теоретические методы расчета вероятности обмена энергии для сильно колебательно-возбужденных молекул. [43]
Для того чтобы это сделать, необходимо ввести в систему (17.4) дополнительные члены, учитывающие рекомбинацию атомов А и В с образованием колебательно-возбужденной молекулы АВ. Разумеется, в реальном случае осуществляются переходы не только между соседними колебательными уровнями, однако для простоты мы будем иметь в виду модель с одноквантовыми переходами, причем диссоциация и рекомбинация могут затрагивать только последний колебательный уровень. [44]
По-видимому, непосредственное заселение высоких колебательных уровней основного состояния сначала не соответствует начальному распределению колебательной энергии образующейся NO2 - Показано [122], что колебательно-возбужденные молекулы NOa преимущественно возникают из электронно-возбужденных молекул NOa при излучении или в процессе тушения при столкновениях. [45]