Колебательно-возбужденная молекула

Cтраница 4

Символы возбужденных молекулярных состояний ( 2) и ( 32) обозначают просто электронно-возбужденные синглетные и триплетные состояния; ( S) v относится к колебательно-возбужденной молекуле в основном состоянии. Другие спектроскопические свойства не учитываются. [46]

Если только что сказанное верно, то константа скорости мономолекулярного распада должна быть больше IQIO c - i Если принять предэкспоненциальный множитель равным 1013 с 1, то энергия активации перегруппировки электронно-и колебательно-возбужденной молекулы в изомерное состояние должна быть не больше нескольких килокалорий на моль. [47]

Хотя различные процессы при синтезе окислов азота из азото-кис-лородной смеси при термических и электрических методах ведут к образованию плазмы, содержащей одни и те же химически активные частицы - атомы, свободные радикалы, ионы, колебательно-возбужденные молекулы и др., пути возникновения этих частиц и их концентрация, как и механизм образования окислов азота, могут быть существенно различны. [48]

Поскольку энергия первого возбужденного синглета этилена превышает 135 ккал / моль [105], то образующийся этилен находится в основном электронном состоянии и, следовательно, энергия Cd ( 1Р) может переходить только в энергию колебательного возбуждения этилена. Колебательно-возбужденная молекула СгН4 диссоциирует на Н и СгН3, которые являются инициаторами радикальной полимеризации этилена. Таким образом, для колебательно-возбужденной молекулы этилена в основном электронном состоянии характерны, по-видимому, реакции радикального распада, а не молекулярного дегидрирования. [49]

Установка для измерения гетерогенной колебательной релаксации. [50]

Колебательно-возбужденные молекулы азота, образующиеся в микроволновом разряде, проходили через предкатализатор - слой ТЮ2, который эффективно очищает азот от атомов и электронно-возбужденных молекул азота. Колебательно-возбужденные молекулы азота далее проходили через реактор, состоящий из трубок разной длины, стенки которого покрыты изучаемым катализатором. Аналогичным образом была изучена гетерогенная колебательная релаксация молекул возбужденного дейтерия. [51]

Видимо, этилен получается прямо из СН2СН2СН2СН2 ( образующегося из первичного бирадикала отрывом СО), а не в результате распада горячей молекулы циклобутана после закрытия кольца. Однако колебательно-возбужденные молекулы играют существенную роль в газофазном фотолизе. [52]

Как правило, колебательно-возбужденные молекулы химически более активны, чем невозбужденные. Лазерное излучение отличается от обычного сочетанием монохроматичности с высокой мощностью: спектральная плотность лазеров в 10е - 1010 раз превосходит спектральную плотность излучения солнца. Это позволяет избирательно возбуждать в молекулах определенные колебательные состояния и в принципе селективно осуществлять определенные химические реакции. Повышение селективности достигается тем, что лазерным излучением создается высокая заселенность некоторых возбужденных состояний при отсутствии термического разогрева, когда превращение молекул по обычным тепловым каналам практически не происходит. С этой целью успешно используется возбуждение колебаний резонансным лазерным излучением. При возбуждении колебательных уровней существенную роль играет вращательная релаксация. [53]

Одни из первых работ с применением импульсного фотолиза проведены с озоном, двуокисью азота и двуокисью хлора. Получены сведения об образовании колебательно-возбужденных молекул кислорода. В методе импульсного фотолиза смесь газов, содержащая исследуемое вещество, сильно разбавленное инертным газом, помещается в длинной трубке, прозрачной для ультрафиолетового излучения. Через эти лампы за время 10 - 250 мкс разряжается батарея конденсаторов, заряженная до энергии в несколько тысяч джоулей. Возникающий в результате разряда мощный короткий импульс фотонов поглощается в реакционной трубке, вызывая диссоциацию исследуемых молекул. Спектр лампы практически сплошной с наложением небольшого числа атомных линий. Максимум интенсивности приходится на кварцевую ультрафиолетовую область, но излучение простирается и в соседние участки спектра. После фотолитического импульса через заданное время ( 25 - 1000 мкс) следует второй световой импульс от другой, гораздо менее мощной лампы, свет которой проходит вдоль оси реакционной трубки и фокусируется на входной щели спектрографа; в результате получается спектр поглощения частиц, присутствующих в реагирующей смеси. Многократные повторения таких опытов позволяют получить временную зависимость различных процессов, а также исследовать влияние изменения некоторых экспериментальных параметров. [54]

Таким образом, вероятность получить хотя бы псевдобольцмановское распределение энергии по колебательным уровням существенно уменьшается при протекании в плазме химической реакции. Возникающие отклонения от равновесного распределения колебательно-возбужденных молекул могут, в свою очередь, существенно повлиять на скорость химической реакции. [55]

Страницы: 1 2 3 4