Cтраница 1
Электронно-возбужденные молекулы подвергаются ряду превращений, не свойственных молекулам в основном состоянии. [1]
Электронно-возбужденные молекулы могут реагировать с невозбужденными с образованием комплексных соединений ( эксиплексов), существующих только в возбужденном состоянии. [2]
Электронно-возбужденные молекулы могут вступать в такие реакции, которые не протекают - или по крайней мере сильно затруднены - в невозбужденном состоянии. Объясняется это тем, что избыток энергии облегчает преодоление активационных барьеров и, с другой стороны, в возбужденном состоянии молекула часто имеет совсем иное распределение электронной плотности, чем в основном состоянии, и поэтому становятся возможными необычные превращения. [3]
Электронно-возбужденная молекула может дезактивироваться путем испускания излучения, называемого люминесценцией. [4]
Электронно-возбужденные молекулы могут вступать в такие реакции, которые невозможны или сильно затруднены в невозбужденном состоянии. Объясняется это тем, что избыток энергии облегчает преодоление активационных барьеров, кроме того молекула в возбужденном состоянии часто имеет совсем иное распределение электронной плотности, чем в обычном состоянии, и поэтому могут осуществляться необычные превращения. [5]
Электронно-возбужденные молекулы, возникающие в первичном фотохимическом акте, формально также могут быть названы горячими. Сходство тех и других проявляется, в частности, в свойственных им процессах термо-лизации. [6]
Электронно-возбужденные молекулы циклогексана могут распадаться с образованием молекулярных продуктов или таких активных промежуточных частиц, как радикалы и атомы. Они могут также, не распадаясь, терять энергию возбуждения за счет внутренней конверсии или дезактивации соударением. [7]
Реакции электронно-возбужденных молекул ( фотохимические реакции) могут идти иначе, чем термические. Вследствие этого и продукты реакции одних и тех же веществ могут существенно различаться, даже если термическая реакция проводится при температуре, эквивалентной энергии поглощаемого фотона. Поэтому с помощью термических реакций невозможно получить многие термодинамические неустойчивые и структурно напряженные соединения, являющиеся обычными продуктами фотохимических реакций. [8]
Реакции электронно-возбужденных молекул ( фотохимические реакции) могут идти иначе, чем термические. Вследствие этого и продукты реакции одних и тех же веществ могут существенно различаться, даже если термическая реакция проводится при температуре, эквивалентной энергии поглощаемого фотона. Поэтому с помощью термических реакций невозможно получить многие термодинамические неустойчивые и структурно напряженные соединения, являющиеся обычными продуктами фотохимических реакций. [9]
В электронно-возбужденной молекуле группа ОН очень кислая, а карбонильная группа очень основная. Поскольку время флуоресценции S не зависит от температуры и константа скорости превращения S в Q, вероятно, не должна уменьшаться при повышении температуры, мы должны предположить, что взаимопревращение S и Q достигает равновесия перед тем, как происходит флуоресценция. [10]
Излучение производит электронно-возбужденные молекулы. Они могут взаимодействовать с добавленными веществами-акцепторами, равно как с радиолитическими продуктами. Различные наблюдаемые кинетические закономерности могут согласовыватьс i друг с другом только при допущении, что в этих реакциях обнаруживается больше чем один тип электронного возбуждения. Кинетика одного из наиболее важных переносов энергии соответствует состоянию 1В2а и другого - состоянию 3В1и бензола. Хотя выходы радио-литических продуктов из растворителя не затрагиваются большинством из наблюденных переносов энергии к растворенному веществу, некоторые из первичных радиолитических продуктов могут действовать как акцепторы энергии и, когда к ним переносится энергия, претерпевать вторичные реакции. Реакции второго порядка электронно возбужденных молекул могут быть причиной ряда наблюдаемых эффектов ЛЛЭ. [11]
Механизм образования электронно-возбужденных молекул при химических реакциях может быть исследован различными методами. К ним относятся, например, исследования изменений в спектрах люминесценции при варьировании условий ( давление, температура, соотношение компонентов, применение инертных разбавителей), в которых протекает реакция, а также исследование спектров испускания возбужденных атомов и радикалов. Образование электронно-возбужденных частиц при химической реакции может происходить в результате реакций соединения, когда выделяющаяся энергия при благоприятных условиях частично переходит в энергию возбуждения, или по реакции обмена, если последняя сопровождается выделением энергии. [12]
Механизм образования электронно-возбужденных молекул при химических реакциях может быть исследован ра1зличными методами. К ним относятся, например, исследования изменений в спектрах люминесценции при варьировании условий, в которых протекает реакция ( давления, температуры, соотношения компонентов, применение инертных разбавителей), а также исследование спектров испускания возбужденных атомов и радикалов. Образование электронно-возбужденных частиц при химической реакции может происходить в результате реакций соединения, когда выделяющаяся энергия при благоприятных условиях частично переходит в энергию возбуждения, или при реакции обмена, если последняя сопровождается выделением энергии. [13]
Механизм образования электронно-возбужденных молекул при химических реакциях может быть исследован различными методами. Образование электронно-возбужденных частиц при химической реакции может происходить в результате реакций соединения, когда выделяющаяся энергия при благоприятных условиях частично переходит в энергию возбуждения, или при реакции обмена, если последняя сопровождается выделением энергии. [14]
При взаимодействии электронно-возбужденных молекул, у которых запас колебательной энергии меньше равновесного, с молекулами посторонних газов передача энергии идет в обратном направлении - от молекул постороннего газа к электронно-возбужденным молекулам. [15]