Cтраница 2
Другая судьба электронно-возбужденных молекул состоит в фрагментации на два или большее число компонентов. Диссоциация иллюстрируется на рис. 18.14. Начало диссоциации можно обнаружить, наблюдая, где кончается колебательная структура электронного спектра: это будет дисса-циационный предел спектра. Определение диссоциационного предела является ценным методом определения энергии разрыва связей. Переходы к состояниям с еще большей энергией всегда приводят к распаду, и, поскольку частицы разделяются и не находятся в связанной осцилляции, колебательная структура пропадает, и линейчатая структура сменяется непрерывной полосой. [16]
Другая судьба электронно-возбужденных молекул состоит в фрагментации на два или большее число компонентов. Диссоциация иллюстрируется на рис. 18.14. Начало диссоциации можно обнаружить, наблюдая, где кончается колебательная структура электронного спектра: это будет диссо-циационный предел спектра. Определение диссоциационного предела является ценным методом определения энергии разрыва связей. Переходы к состояниям с еще большей энергией всегда приводят к распаду, и, поскольку частицы разделяются и не находятся в связанной осцилляции, колебательная структура пропадает, и линейчатая структура сменяется непрерывной полосой. [17]
Поэтому концентрация электронно-возбужденных молекул низка, и поглощение ими еще одного кванта чрезвычайно маловероятно. [18]
В общем случае электронно-возбужденные молекулы и возбужденные многоатомные ионы могут распадаться и ( или) перестраиваться. [19]
Здесь АЗ - электронно-возбужденная молекула; В - - В - колебательно-возбужденная молекула. [20]
Вообще химическая активность электронно-возбужденных молекул возможна, так как при соответствующем расположении потенциальных кривых нормальной и возбужденной молекул может произойти ( согласно принципу Франка - Кондона) колебательное возбуждение. Отметим, что с этой точки зрения химическую активность могут проявлять и ионы, но для активации в этом случае потребуются большие энергии, чем при возбуждении. [21]
Взаимодействие кислорода с электронно-возбужденными молекулами может быть существенным и вызывать осложнения. Однако вследствие малого времени жизни синглетных возбужденных состояний их стационарная концентрация значительно ниже стационарной концентрации триплетов и их реакции с кислородом имеют меньшее значение в опытах с низкими давлениями кислорода. [22]
![]() |
Диаграмма для наиболее важных процессов, протекающих в электронно-возбужденных состояниях. [23] |
В процессе такого типа электронно-возбужденная молекула может выделять энергию в виде теплоты. [24]
Так как время жизни электронно-возбужденных молекул сравнительно мало, а обычно используемые интенсивности облучения невысоки ( 1013 - 1018 квантов, поглощаемых в 1 см3 на 1 с), имеет место однокван-товость поглощения, постулируемая вторым законом. Поэтому концентрация электронно-возбужденных молекул низка и поглощение ими еще одного кванта маловероятно. [25]
Хорошо установленных случаев излучения электронно-возбужденной молекулы, возникающей в бимолекулярной обменной реакции частиц в основных состояниях, известно чрезвычайно мало. С другой стороны, существует много бимолекулярных процессов обмена энергией электронного возбуждения с основным состоянием молекулы ( разд. [26]
Вопрос о химической активности электронно-возбужденных молекул должен решаться конкретно для каждой данной реакции. В начале предполагали, что химически активны сами электронно-возбужденные молекулы кислорода. [27]
При поглощении света может образоваться электронно-возбужденная молекула, которая со временем дезактивируется и возвращается в исходное состояние. [28]
Согласно этой теории вещества, электронно-возбужденные молекулы которых способны при ударах второго рода колебательно возбудить реагирующие молекулы, ускоряют химические реакции в разрядах. Такие вещества были названы энергетическими катализаторами. Активирующее действие добавок паров ртути, например, было установлено в реакциях крекинга углеводородов [136], а также при синтезе [79] и разложении [78] аммиака в тлеющем разряде. [29]
Образовавшаяся в результате поглощения света электронно-возбужденная молекула способна окислить или восстановить какую-либо другую молекулу. Вместо переноса электрона может осуществляться перенос атома водорода. [30]