Cтраница 1
Фотовозбужденная молекула может взаимодействовать с молекулой, находящейся в основном состоянии, с образованием продукта. Однако это взаимодействие может вести и к другим следствиям помимо реакции. [1]
Окисление химически активной фотовозбужденной молекулы хлорофилла реакционного центра и инициирование тем самым цепи темновых окислительно-восстановительных реакций, заканчивающихся синтезом НАДФН и АТФ, и выделение кислорода из воды оказывается возможным благодаря локализации пигмента в упорядоченной липидно-белковой матрице, содержащей набор простетических редокс-групп. Нативные агрегаты хлорофилла, в которых идет окисление только части молекул возбужденного пигмента, рассматривались в литературе как полупроводники; эта точка зрения сближает первичные фотопроцессы в них и у дефектных фотографических кристаллов AgX. В таких кристаллах затруднена темновая рекомбинация первично образовавшихся под действием света Ag и / 2X2, что делает возможным участие Ag в качестве катализатора в последующем темновом восстановлении AgX реагентами среды. [2]
Предполагается, что фотовозбужденная молекула этого пигмента так же, как и П700 в фотосистеме I, приобретает положительный заряд и эта окисленная форма хлорофилла способна окислять воду. [3]
![]() |
Энергетическая диаграмма электронно-возбуж - денных состояний двухатомной молекулы. [4] |
Важнейшим безызлучательным процессом дезактивации фотовозбужденной молекулы является передача энергии возбуждения другой частице, называемой акцептором. [5]
Зависимость скорости тушения от энергии фотовозбужденной молекулы можно просто предсказать на основе соображений, представленных в гл. В частности, при сравнении скорости тушения А и A D и в предположении, что диабатическая поверхность DA переносится вверх по энергии относительно DA, тогда как диабатические поверхности D A - и D A - остаются почти совпадающими, мы предсказываем, что взаимодействие D с А будет характеризоваться более низким фотохимическим барьером и что скорость тушения будет выше. Похоже, что экспериментальные результаты, имеющиеся в литературе [135], с этим согласуются. [6]
С другой стороны, некоторые свойства фотовозбужденных молекул оказываются полезными при изучении твердого состояния веществ. Молекулы могут быть генерированы с известной скоростью и по всей матрице, могут находиться в определенных энергетических состояниях и ориентироваться возбуждающей радиацией. [7]
Существует два принципиально различных типа первичных р-ций фотовозбужденных молекул. ППЭ) возбужденного электронного состояния и первичный продукт получается в возбужденном состоянии. ППЭ возбужденного состояния на ППЭ основного состояния и первичный продукт сразу же получается невозбужденным. [8]
При циклическом переносе электрон, удаленный из фотовозбужденной молекулы хлорофилла, возвращается к ней по замкнутой цепи, включающей ряд переносчиков. [9]
При отрыве атома водорода от макромолекулы целлюлозы фотовозбужденной молекулой красителя может образоваться макрорадикал. Доказательством образования таких макрорадикалов является их способность инициировать реакцию радикальной полимеризации виниловых мономеров и прививку к целлюлозе боковых цепей виниловых полимеров. [10]
Фотохимическое циклоприсоединение этилена к этилену включает перекрывание ВЗМО фотовозбужденной молекулы этилена с НСМО второй молекулы в основном состоянии. ВЗМО фотовозбужденного состояния - это я - орбиталь; как показано ниже, такое взаимодействие приводит к связыванию как таковому и разрешено по симметрии. Вот почему фотохимическая димеризация этилена имеет низкую энергию активации. [11]
В фото реакции II электрон, удаленный от фотовозбужденной молекулы хлорофилла, воспринимается ближайшим акцептором плас-тохиноном А ( или соединением Q) и восстанавливает его. Окисление воды приводит к выделению молекулярного кислорода. [12]
Рассмотрим теперь результаты по изотопным эффектам в реакциях распада фотовозбужденных молекул при низких температурах. [13]
Можно сделать вывод, согласно которому олефин может дезактивировать фотовозбужденную молекулу сенсибилизатора. Предложен механизм, который согласуется с экспериментальными данными. Этот механизм включает активацию молекулы фотосенсибилизатора до бирадикального состояния при поглощении излучения и реакцию между этими бирадикалами и молекулой кислорода с образованием слабо связанного соединения. Реакция между этим соединением и олефином дает затем продукт реакции и регенерирует сенсибилизатор. Вначале продукт находится в состоянии с. Снижают выход следующие реакции: 1) дезактивация при столкновении молекул сенсибилизатора с молекулами олефина, как указывалось выше, и 2) разложение бирадикального кислородного соединения ] обратным образованием сенсибилизатора и кислорода. [14]
Аккумулирование энергии за счет простого фотовозбуждения недостаточно эффективно, хотя любая фотовозбужденная молекула обладает некоторым избытком энергии; дело в том, что время жизни возбужденных состояний очень мало и даже сравнительно устойчивые триплетные радикалы не могут конкурировать с АТФ. [15]