Cтраница 1
Ненасыщенные молекулы с тремя функциональными группами ( 33) в основном имеют животное происхождение, а насыщенные соединения с четырьмя функциональными группами ( 34) - растительное. Все хиральные центры в таких соединениях имеют D-конфигурацию. С - Основания ( 33) и ( 34) называют сфингозином и фитосфингозином, соответственно. По новой полусистематической номенклатуре сфингозин называют гРа с-4 - сфингенином, а его дигидропроизводное - сфинганином; - соединение ( 34) называют гидроксиэйкозасфинганином. [1]
Многие другие ненасыщенные молекулы присоединяют электрофилы или нуклеофилы. Некоторые из них являются прототипами важных реакций. Молекула формальдегида служит в качестве примера реакций карбонильной группы. ВЗМО СН20 представляет собой так называемую и-орбиталь симметрии Ъг. Она является в основном орбита лью неподеленной пары электронов, поскольку п означает несвязывающая орбита ль. Однако эта орбиталь является слаборазрыхляющей для связи С-О. НСМО представляет собой я - орбиталь типа bj ( гл. [2]
В ненасыщенных молекулах в образовании двойной связи участвует пара а-электронов и два тс-элек-трона, у которых наибольшая плотность электронного облака располагается не по линии связи, а симметрично двум взаимно перпендикулярным плоскостям, проходящим через ось, соединяющую центры атомов, я-электроны занимают большую область пространства и поэтому слабее связаны с каждым из ядер, чем а-электроны. В соответствии с уравнением Шре-дингера, чем менее ограничено перемещение электрона, тем меньше требуется энергии для того, чтобы перевести его на более высокий энергетический уровень. Соединения с двойными связями могут поглощать в связи с этим менее жесткие ультрафиолетовые лучи с меньшим значением Эйнштейна квантов. [3]
В ненасыщенных молекулах, содержащих гетероатомы кроме л - л - переходов ( о которых см. ниже) возможны га - - я - переходы. Типичными классами веществ, для которых наблюдаются эти переходы, являются кетоны и альдегиды. Для а р-не-насыщенных карбонильных соединений характерен и - - л - переход в области 300 - 350 нм. По сравнению с насыщенными соединениями интенсивность этой полосы возрастает в 5 - 10 раз. [4]
Хемосорбция многих ненасыщенных молекул происходит без диссоциации с участием в ковалентных связях jt - электронов кратных связей или неподеленных электронных пар таких атомов, как О, S или N. К подобным молекулам относятся: этилен и его гомологи, ацетилен и его гомологи, окись углерода и вещества с карбонильной связью, а также органические вещества, содержащие кислород, серу или азот. [5]
Фотоактивные состояния ненасыщенной молекулы отвечают переносу электрона со связывающей орбитали на разрыхляющую. [6]
При рассмотрении более сложных ненасыщенных молекул возникают затруднения, особенно явные в тех случаях, когда молекулы содержат сопряженные кратные связи. [7]
Комплексы с ненасыщенными молекулами представляют большой многосторонний интерес. Первым соединением такого типа была так называемая соль Цейзе 25 состава KCl-PtCla - C2H4 - H20, полученная в 1827 г. при нагревании PtCh со спиртом с последующим добавлением хлорида калия. [8]
Комплексы с ненасыщенными молекулами представляют большой многосторонний интерес. Первым соединением такого типа была так называемая соль Цейзе 25 состава KCl-PtCb - C2H4 - H20, полученная в 1827 г. при нагревании PtCU со спиртом с последующим добавлением хлорида калия. [9]
Имеющаяся в сопряженных ненасыщенных молекулах сильно выраженная делокализация электронов легко выражается в образах л-орбит. В плоской молекуле бензола р-орбиты всех атомов углерода параллельны и каждая р-орбита углерода в равной степени перекрывается с каждой из двух соседних орбит. Соединение всех шести атомных орбит образует молекулярную орбиту, непрерывную вдоль всего кольца. Другие линейные комбинации атомных орбит образуют две другие молекулярные орбиты, хотя они и менее выражены, но все же ответственны за заметное связывание. Все эти три молекулярные орбиты образуются шестью я-электронами бензола. Итоговое распределение электронов соответствует наличию в молекуле бензола оси симметрии шестого порядка. [10]
Имеющаяся в сопряженных ненасыщенных молекулах сильно выраженная делокализация электронов легко выражается в образах л-орбит. В плоской молекуле бензола р-орбиты всех атомов углерода параллельны и каждая р-орбита углерода в равной степени перекрывается с каждой из двух соседних орбит. Соединение всех шести атомных орбит образует молекулярную орбиту, непрерывную вдоль всего кольца. Другие линейные комбинации атомных орбит образуют две другие молекулярные орбиты, хотя они и менее выражены, но все же ответственны за заметное связывание. Все эти три молекулярные орбиты образуются шестью л-электронами бензола. Итоговое распределение электронов соответствует наличию в молекуле бензола оси симметрии шестого порядка. [11]
При высоких давлениях ненасыщенные молекулы имеют тенденцию к полимеризации. [12]
Как правило, ненасыщенные молекулы адсорбируются без диссоциации, а насыщенные, такие, как молекулы алифатических соединений и циклопарафинов - с диссоциацией. [13]
![]() |
Зависимость скорости конверсии VKOHB. [14] |
Известно, что симметричные ненасыщенные молекулы или не полимеризуются или же полимеризуются значительно труднее, чем несимметричные. Поэтому введение заместителя в молекулу этилена значительно увеличивает его способность к полимеризации, притомив тем большей - степени, - чем - - менее - - симм етричной стянсг - вится молекула при замещении. [15]