Cтраница 4
Характерная черта ингибирующего действия отдельных типов ненасыщенных молекул на процесс гидрирования других типов ненасыщенных молекул состоит в очень широкой градации прочности адсорбционных связей между металлами-катализаторами и различными видами ненасыщенных соединений, прочности, которая почти несомненно определяется силой образующихся при этом хемосорбционных связей. В результате изменения силы хемосорбционных связей в таком широком диапазоне явления ингибирования, наблюдаемые при одновременном гидрировании двух ненасыщенных соединений, могут изменяться от явлений конкуренции обеих реакций с преимущественным гидрированием более сильно адсорбируемого компонента до, по сути дела, полного подавления одной из реакций при наличии еще очень малых концентраций второго ненасыщенного вещества. Так, уже давно признано, что окись углерода и цианистые производные, например циан-ионы, являются сильными ядами по отношению к платине и никелю. Бензол, даже в относительно малых концентрациях, очень заметно подавляет гидрирование циклогексена и других веществ с этиленовой связью; этилен, в свою очередь, подавляет хемосорбцию водорода и сопутствующую ей диссоциацию его на атомы на никелевых и платиновых поверхностях. Действительно, Туигг и Райдил [28] показали, что при гидрировании этилена на никеле нет хемо-сорбированных атомов водорода и что механизм процесса гидрирования включает в себя взаимодействие хемосорбированного этилена с молекулами водорода, которые связаны с поверхностью гораздо слабее, возможно, только за счет вандервааль-совых сил. [46]
Вследствие четырехвалентное кислорода вода должна содержать и ненасыщенные молекулы Н20, ненасыщенность воды нужно считать причиной электролитической диссоциации, - поэтому мыслимо и вполне совместимо с современными взглядами физической химии ( Джонс, Армстронг), что ионы Н и ионы ОН образуют с ненасыщенными молекулами воды неустойчивые соединения. Первый из них представляет не что иное, как гипотетическую недоокись водорода или пергидрид кислорода Н40, металлозамещенное соединение которого Ме40 хорошо известно; второе - представляет собой гидрат перекиси водорода. [47]
Полимеризационные смолы получают в результате объединения нескольких ненасыщенных молекул обычно одного и того же вещества ( мономера) в более крупные, побочные продукты при этом не образуются. [49]
Такое смещение путем замены особенно характерно для ненасыщенных молекул и может быть названо механизмом сопряжения; как показано ниже, его можно считать развитием ранних представлений о сопряжении в ненасыщенных системах. Такие смещения обычно обозначаются изогнутыми стрелками, исходящими от дублетов или из положений, которые занимают дублеты в соответствии с химической формулой, и направленными к положениям, к которым происходит смещение. [50]
Эффект сопряжения проявляется и в высокой поляризуемости ненасыщенных молекул с системой сопряженных связей. [51]
![]() |
Строение циклогеп-татриенилкарбонила молибдена. [52] |
Эта связь в основном обусловлена взаимодействием я-электронов ненасыщенной молекулы с гибридными орбиталями металла. [53]
Высокополимерные соединения можно получать не только полимеризацией одинаковых ненасыщенных молекул, но два или больше различных типа молекул могут соединяться вместе, образуя одну новую полимерную молекулу. Эта молекула может иметь структуру цепочки; последовательность компонентов внутри нее может изменяться. Описываемый процесс называют смешанной полимеризацией. Свойства продуктов полимеризации и свойства смешанных полимеров не однотипны. Получаются новые гомогенные вещества, представляющие возможность получать новые комбинации с новыми специфическими свойствами, вследствие чего получаемые синтетические продукты могут применяться в тех случаях, когда изополимерные продукты неэффективны. При обыкновенной смешанной полимеризации соединяются два или больше исходных типа молекул, причем каждый из них может полимеризоваться самостоятельно. [54]
При исследовании продуктов взаимодействия металлоорганических соединений с ненасыщенными молекулами Циглер и Вер [8] пришли к заключению, что процесс полимеризации осуществляется путем последовательного вклинивания мономера по связи Me-G ( Me-металл) с образованием высокомолекулярных продуктов. [55]
В последующих работах Гельман идея о повышенном трансвлиянии ненасыщенных молекул была экспериментально подтверждена на примере бутадиена, оксида углерода ( II), оксида азота ( II), ацетилена и его производных. [56]
Алканы расщепляются с образованием одной насыщенной и одной ненасыщенной молекулы. Последняя гидрируется с образованием насыщенного углеводорода. Вместе с тем ненасыщенный углеводород может замкнуться с образованием циклана, который дегидрируется, образуя ароматические углеводороды. [57]