Бартел

Cтраница 1

Бартел [65-68] подробно рассмотрел возможную роль взаимодействий валентно несвязанных атомов в появлении вторичных изотопных эффектов. Метод, который он при этом использовал, до некоторой степени аналогичен изложенному в разд. Специфическим в расчете Бартела является то, что он вычислял среднее по низшему колебательному уровню значение потенциальной энергии взаимодействия не связанных между собой атомов Н - - - Н, С - - - НиС - - - Св исходном соединении, а также в продукте реакции или модели переходного состояния. Влияние изотопного эффекта на разность получающихся средних значений определяется просто величиной А81 / из уравнения ( II1 - 28), причем в качестве внутренних координат используют смещения от равновесных расстояний между несвязанными атомами. [1]

Бартел в своем расчете рассматривает колебания как гармонические. Поэтому линейные и перекрестные члены в уравнении ( II1 - 28) исчезают, а остаются лишь квадратичный и даже более высшие члены. Далее он несколько произвольно выбирает вид функций, описывающих взаимодействия Н Н, С Н и С С, а также параметры, учитывающие притяжение и отталкивание атомов. [2]

Бартел [67] показал, что пространственные изотопные эффекты такого типа должны быть малы. Однако следует учесть, сколь велик должен быть пространственный эффект, чтобы соответствующий ему изотопный эффект стал заметным. [3]

Бартела и Остергофа необходимо измельчить адсорбент в тонкий порошок до фракции 300 ниток на дюйм и мельче. [4]

Бартел Лендерт Ван-дер - Варден ( род. [5]

Адсорбция бензола на четырех различных образцах силикагеля при 30. l - гель Пэтрика. 2 - стекловидный гель. 3 - гель. [6]

Однако Бартел и Алми [ ] обнаружили, что структура геля разрушается, если удалить слишком много воды. [7]

Адсорбция бензола на четырех различных образцах силикагеля при 30. [8]

Однако Бартел и Алми [76] обнаружили, что структура геля разрушается, если удалить слишком много воды. [9]

Метод Бартела и Фу позволяет измерять лишь ту часть поверхности пористого вещества, которая доступна крупным органическим молекулам, примененным при определении теплот смачивания. Опыты по адсорбции газов показали, что бутан дает меньшие удельные поверхности как для угля, так и для силикагеля, чем азот или другие вещества с малыми молекулами. Большие величины удельной поверхности, полученные для силикагеля с водой, по сравнению с величинами, найденными четырьмя органическими веществами и приведенными в табл. 48, можно приписать меньшей величине молекул воды. [10]

Прибор для разложения силикатных пород, содержащих касситерит. [11]

Хауфман и Бартел [11] и Де Латерем и Джеффери [12] описали ионообменные методы отделения. Первые из указанных исследователей применили оксалатную форму анионита и абсорбировали олово из раствора, содержащего соляную и щавелевую кислоты. [12]

Из работы Бартела следует, что при обсуждении природы вторичных изотопных эффектов нельзя игнорировать взаимодействия между валентно несвязанными атомами. Однако количественная сторона его расчетов отнюдь не безупречна. Вильсон [69] отметил, что в отношении сил, действующих между несвязанными атомами внутри данной молекулы, известно по существу очень мало. В настоящее время во многих, если не в большинстве, случаях нет твердой уверенности в том, имеют ли эти силы характер отталкивания или притяжения. Кроме того, если даже согласиться с тем специфическим видом функции, которую отстаивает Бартел, то все равно пренебрежение линейными и перекрестными членами выглядит неоправданным. На примере вторичного изотопного эффекта первого рода, наблюдающегося в реакции сольволиза тозилата [ см. разд. [13]

В работе Бартела и сотрудников было показано также, что, когда оба метода позволяют вычислять равновесные расстояния, получаемые значения геометрических параметров весьма близки. [14]

Как было отмечено Бартелом [68], полное отделение пространственных эффектов от других типов электронных влияний практически невозможно, причем подобное разделение в значительной степени носит произвольный характер. [15]

Страницы: 1 2 3