Енолят-анион
Cтраница 2
Енолят-анионы, особенно те, которые получаются из малонового эфира и ацетоуксусного эфира, находят широкое применение в синтезах. Оба соединения можно изготовить из ацетилена, как по казано ниже на схемах синтеза. [16]
Енолят-анионы альдегидов и кетонов являются промежуточными соединениями в ряде реакций. Наиболее важными примерами могут служить галогенирование альдегидов и альдольное присоединение. [17]
Атака енолят-аниона на триметилацетальдегид также возможна, хотя существуют пространственные препятствия, создаваемые метальными заместителями. [18]
Для енолят-анионов обычно преобладает С-алкилирование. [19]
 |
Энергетические профили реакций О - ( верхняя правая и С-алкила-роваяия нижняя кривая. [20] |
Для енолят-анионов обычно преобладает С-алкилирование. Однако при использовании высокореакцион-ноепоеобного алкилирующего агента переходное состояние больше напоминает реагирующий енолят-ион, чем продукт; на атоме кислорода сосредоточен значительный заряд, что приводит к О-алкилированию. [21]
В енолят-анионах имеются две возможности для алкилирования. Нуклеофилы, которые имеют более одного потенциального места для электрофильной атаки, называют амбидентными нуклеофилами. Если алкилирующим агентом является алкилгалогенид, то обычно доминирует алкилирование по углеродному атому. [22]
В енолят-анионах имеются две возможности для алкилирования. [23]
В енолят-анионах имеются две возможности для алкилирования. Нуклеофилы, которые имеют более одного потенциального места для электрофильной атаки, называют амбидентными нуклеофилами. Если алкилирующим агентом является алкилгалогенид, то обычно доминирует алкилирование по углеродному атому. [24]
В дальнейшем енолят-анион, будучи сильным основанием, вырывает протон либо из среды, либо из протонированного основания. Декарбоксилирование 3-оксокислот, таких, как ацетоук-сусная кислота ( разд. [25]
Замаскированные формы енолят-анионов реагируют с оксира-нами ( эпоксидами) с образованием замаскированных у-кетолов. Недавние примеры включают использование а: литиевых производных N. [26]
Замаскированные формы енолят-анионов реагируют с оксира-нами ( эпоксидами) с образованием замаскированных у-кетолов. Недавние примеры включают использование а-литиевых производных N. [27]
Делокализация в енолят-анионе приводит к выигрышу энергии, поэтому образование этого аниона становится не столь невероятным, как аниона с локализованным отрицательным зарядом. [28]
 |
Прибор для. [29] |
Ацетон легко образует енолят-анион, но сравнительно плохо подходит для роли акцептора. Следовательно, присоединение ацетона к альдегиду должно происходить ( и происходит в действительности) с большой легкостью. [30]
Страницы: 1 2 3 4