Барьер - внутреннее вращение
Cтраница 2
Пока барьер внутреннего вращения не слишком низкий, молекула останется в одном из этих минимумов. [16]
Определение барьеров внутреннего вращения сложных молекул другими экспериментальными и теоретическими методами часто приводит к противоречивым результатам, поэтому весьма важно сочетание этих методов с хроматоскопическим методом. [17]
Как определяют барьеры внутреннего вращения метильных групп. [18]
 |
Зависимость дипольного момента 1 2-дихлорэтана от абсолютной температуры. [19] |
Наконец, если барьер внутреннего вращения не слишком высок, соединение может представлять собой равновесную смесь гош - и трансмолекул. [20]
Указанные здесь значения барьеров внутреннего вращения в амидах важны для понимания конформаций пептидов и белков, в частности, они объясняют плоскостность амидной группы в белках и небольшие отклонения от плоскостности, происходящие вследствие взаимодействия несвязанных атомов или образования водородных связей. [21]
Поскольку в исходных веществах барьеры внутреннего вращения невелики, то скорее система приспосабливается к пространственным требованиям реакции, чем реакция изменяет свое пространственное течение применительно к геометрии системы. С другой стороны, пяти - или шестичленные алициклические системы позволяют связать реакционную способность диастереомеров с почти жесткой и часто легко определяемой геометрической структурой. Создается впечатление, что кинетическое решение проблемы следует применять в случае алициклических, а изучение состава продуктов в случае ациклических систем. [22]
Особенности алифатических систем - малые барьеры внутреннего вращения, большое число конформаций, находящихся в равновесии, малые абсолютные значения спиновых плотностей в о-си-стеме - чрезвычайно затрудняют их экспериментальное и теоретическое сследование. Именно по этой причине такие исследования разрозненны - и несистематичны. [23]
 |
Влияние учета энергия электронной корреляции на вычисленные значении частот колебаний со, ( см 1. [24] |
Вклад энергии корреляции в вычисленные барьеры внутреннего вращения и инверсии, как правило, незначителен. Так, доля энергии корреляции в барьерах вращения этана и инверсии акшиака составляет всего - 2 кДж / моль соответственно при величинах барьеров 12 4 и 24 2 кДж / моль. Хотя иногда учет корреляционной энергии может существенно влиять на рассчитываемые барьеры инверсии. Вклад энергии корреляции отражается и на относительной термодинамической стабильности изомеров. [25]
 |
Влияние учета энергия электронной корреляции на вычисленные значении частот колебаний со, ( см 1. [26] |
Вклад энергии корреляции в вычисленные барьеры внутреннего вращения и инверсии, как правило, незначителен. Так, доля энергии корреляции в барьерах вращения этана и инверсии акшиака составляет всего - 2 кДж / моль соответственно при величинах барьеров 12 4 и 24 2 кДж / моль. Хотя иногда учет корреляционной энергии может существенно влиять на рассчитываемые барьеры инверсии. Вклад энергии корреляции отражается и на относительной термодинамической стабильности изомеров. [27]
В этой теории наличие барьера внутреннего вращения учитывается тем, что гибкость цепи выводится из перераспределения расположений отдельных звеньев за счет их поворотов с переходом через потенциальный барьер внутреннего вращения при сохранении внутренней энергии всей цепной молекулы. [28]
К сожалению, измерение барьеров внутреннего вращения в пептидах не удается провести с удовлетворительной точностью и потому приходится довольствоваться аналогией с малыми молекулами. [29]
 |
Структура кремниевого аналога циклогексана. [30] |
Страницы: 1 2 3 4