Барьер - внутреннее вращение
Cтраница 4
Фланаган и Пирс по микроволновым результатам Лайда [867] определили барьер внутреннего вращения, равный 3684 кал / моль. [46]
Фланаган и Пирс по микроволновым результатам Лайда [867] определили барьер внутреннего вращения, равный 3684 кал / моль. [47]
Если метильная группа присоединена к бензольному кольцу, то барьер внутреннего вращения близок к нулю; грубо говоря, полуторные связи бензольного ядра можно рассматривать как промежуточный случай между этаном и пропиленом. Кроме того, в силу симметрии, потенциал должен иметь вид ( t) 6 / 2) ( I cos 6ф), а как мы уже знаем, все шестикратные барьеры очень малы. [48]
Фланаган и Пирс по микроволновым результатам Лайда [867] определили барьер внутреннего вращения, равный 3684 кал / моль. [49]
Из этого следовало, что средняя скорость перехода через барьер внутреннего вращения в данном звене ( вокруг выделенной связи) зависит от молекулярной массы цепи и положения звена в цепи. Но подобный механизм подвижности может быть реализован лишь для конформационных перегруппировок сравнительно коротких цепей с большими энергетическими барьерами внутреннего вращения. [50]
В последнее время были разработаны два полезных метода определения величин барьеров внутреннего вращения. Так, Лин и Свуо-лен [875] рассмотрели применение микроволновой спектроскопии к проблемам внутреннего вращения. [51]
Для длинных цепей введение внутреннего трения соответствует не столько введению барьеров внутреннего вращения и перескоков через них, сколько введению корреляции между такими перескоками или учету набора коллективных перескоков с вполне определенной зависимостью частоты коллективного перескока от числа частиц. Другими словами, корреляция скоростей в континуальной модели, учитываемая введением внутреннего трения эквивалентна ( в некотором смысле) корреляции перескоков в дискретной поворотно-изомерной модели. [52]
В последнее время были разработаны два полезных метода определения величин барьеров внутреннего вращения. Так, Лин и Свуо-лен [875] рассмотрели применение микроволновой спектроскопии к проблемам внутреннего вращения. [53]
Таким образом, если частоты крутильных колебаний, определяемые высотами барьеров внутреннего вращения, достаточно малы, полимер может плавиться и без поворотной изомеризации. В общем случае относительная роль двух механизмов определяется относительными значениями 7w и Д У. [54]
В последнее время были разработаны два полезных метода определения величин барьеров внутреннего вращения. Так, Лин и Свуо-лен [875] рассмотрели применение микроволновой спектроскопии к проблемам внутреннего вращения. [55]
 |
Диссоциация связи N-NOa в нитроаминах. [56] |
Эта рааница объясняется, по-видимому, главным образом ступенчатым ростом барьера внутреннего вращения вокруг связи С-N при а-алкилирова-нии. Некоторое влияние на изменение А оказывает и увеличение барьера внутреннего вращения вокруг связи С-С. Потеря этого частично заторможенного вращения обусловливает пониженное А / о в третичных нитроалканах. Атомы галоидов в а-положении влияют на изменение А так же, как СН3 - группа. [57]
Страницы: 1 2 3 4