Cтраница 2
Для линейных молекул мы показали, что в состоянии с определенным значением энергии можно знать точно только угловой момент электронов относительно оси молекулы. [16]
Здесь Л и со - радиальная и угловая скорости относительного движения ядер и / ш - оператор проекции углового момента электронов на вектор угловой скорости ядер. Из уравнения (10.1) следует, что матричные - элементы оператора - ihdldt выражаются через матричные элементы операторов dldR и / ш, которые уже не зависят от скорости движения ядер и относительно которых известны условия их обращения в нуль. Именно матричный элемент оператора dldR отличен от нуля только в том случае, если начальное и конечное расстояния отвечают одному и тому же типу симметрии, а матричный элемент ] ш отличен от нуля только когда квантовые числа Q начального и конечного состояний различаются на единицу. [17]
![]() |
Энергетические уровни свободного электрона циклической сопряженной системы и электронные переходы, соответствующие полосам Lh La В и Вь для циклических полиенов и ароматических углеводородов. [18] |
Переходы / - - ( / 1) и - / - - ( / 1) включают изменение углового момента электрона вокруг кольца на единицу и являются разрешенными, в то время как переходы - / - ( / 1) и / - - - - О l) включают изменения углового момента на ( 2 / 1) единиц и запрещены. [19]
![]() |
Диамагнитные поправки Л для некоторых частиц. [20] |
Состояние свободного атома описывается термом, который представляет собой совокупность уровней энергии с данными L и S, характеризующими полный спиновый и орбитальный угловые моменты электронов. [21]
Неполяризованный пучок атомов в состоянии / 1 характеризуется одной компонентой матрицы плотности РОо - После рассеяния возможно возникновение других компонент plxq в результате передачи части относительного углового момента партнеров угловому моменту электрона. Для решения вопроса о том, какие именно компоненты могут возникать, следует использовать симметрию задачи рассеяния. [22]
Заметим, что в действительности выражения для Us и для Ua определяют группу состояний, поскольку из-за вырождения состояний фиф матричный элемент от скалярного произведения ф DA n ф может иметь разные значения для различных вырожденных компонент функций фиф, которые отличаются проекцией углового момента электронов на молекулярную ось. [23]
Число узлов в радиальной части волновой функции является мерой радиальной составляющей скорости электрона, а число узлов в угловой части функции - мерой тангенциальной составляющей скорости. Поскольку угловой момент электрона в этом состоянии равен нулю, электронные орбиты в s - состояниях можно представить как прямые линии, проходящие непосредственно через ядро. Напомним, что такой вид движения произвольно исключался в теории атома Бора-Зоммерфельда. [24]
В атомах движение электронов не ограничено плоскостью. Для описания свойств углового момента электрона необходимо рассмотреть движение электрона по сферической поверхности. Такая модель [4] позволяет сделать вывод, что квантуется не только полный момент, но и его проекция на любое выделенное направление в пространстве. [25]
Чтобы отличить друг от друга два электрона на 1 -орбнтали, необходимо еще одно квантовое число, которое называется спином. Спин связан с угловым моментом электрона, вращающегося вокруг собственной оси. [26]
Главное квантовое число характеризует основное расстояние ( и энергию) от ядра до электрона. Азимутальное квантовое число определяет угловой момент электрона. Наиболее важно для нас то, что величина I определяет геометрию наиболее вероятной области нахождения электрона. Магнитное квантовое число объясняет ориентации различных орбиталей относительно друг друга. Спиновое квантовое число описывает спиновую природу ( нет точной аналогии с обычным значением спина) электрона. [27]
Значения квантового числа / характеризуют энергии подуровней в пределах одного энергетического уровня. Возрастающим значениям / соответствуют увеличивающиеся значения энергии и углового момента электрона. [28]
Более обычной является связь Рассел - Саундерса, в которой предполагается, что взаимодействие между индивидуальными орбитальными моментами и между индивидуальными спиновыми моментами больше, чем спин-орбитальное или / s - взаимодействие. Согласно связи Рассел - Саундерса, допускается, что все угловые моменты разных электронов в атоме / - объединяются, давая общий, или результирующий орбитальный угловой момент с квантовым числом L. Эта величина может быть равна нулю или целому числу, согласно квантовым ограничениям, накладываемым на сложение векторных величин, и представляет собой векторную сумму величин / для всех электронов. Суммирование упрощается тем, что электроны заполненных уровней или заполненных подуровней ничего не вносят в L, так как их суммарный орбитальный момент, так же как и суммарный спин-угловой, равны нулю. Поэтому рассматривают только электроны, находящиеся на незаполненных уровнях или подуровнях. [29]
Более обычной является связь Рассел - Саундерса, в которой предполагается, что взаимодействие между индивидуальными орбитальными моментами и между индивидуальными спиновыми моментами больше, чем спин-орбитальное или / s - взаимодействие. Согласно связи Рассел - Саундерса, допускается, что все угловые моменты разных электронов в атоме lt объединяются, давая общий, или результирующий, орбитальный угловой момент с квантовым числом L. Эта величина может быть равна нулю или целому числу, согласно квантовым ограничениям, накладываемым на сложение векторных величин, и представляет собой векторную сумму величин / для всех электронов. [30]