Наблюдаемый момент

Cтраница 1

Наблюдаемые моменты составляют лишь немногим более половины вычисленных величин; такая же или большая разница обнаружена и в большинстве других случаев. Диметилсульфонийфлуоренилид представляет исключение, подтверждающее правило. Как полагают Филлипс, Хантер и Саттон [2], здесь, очевидно, невозможны смещения электронов углерода к атому серы из-за мезомерного включения их в ароматическую систему ( гл. [1]

Наблюдаемые моменты для спин-спаренных октаэдрических комплексов значительно ближе к чисто спиновым значениям, поскольку конфигурация основного состояния tl & e не допускает орбитального вклада в магнитный момент. Если значения гораздо больше 1 73р, это вызвано орбитальным вкладом первого возбужденного уровня tlge. Следует указать, что наличие сильного эффекта Яна - Теллера для основного состояния свидетельствует о том, что эти комплексы в действительности не являются окта-эдрическими. [2]

Поскольку наблюдаемый момент связи N-O больше, чем у РО ( см. ниже), это различие в длине связи нельзя объяснить большей электроотрицательностью N по сравнению с Р, в результате которой ядро атома азота притягивало бы 0-элек-троны, ослабляя таким образом координационную связь. [3]

Тот факт, что наблюдаемый момент не зависит от температуры, можно объяснить только двумя путями. Первая возможность заключается в том, что вращение вокруг ординарной связи углерод-кислород полностью свободно и нет никаких сил, которые делали бы одну ( или несколько) из возможных конфигураций более благоприятной, чем остальные. При таких обстоятельствах независимо от температуры молекула будет проводить в каждой из конфигураций одинаковую часть времени и наблюдаемый момент будет средним ( точнее, средним квадратичным) из моментов всех раз - Личных конфигураций, взятых с равными весами. Второе возможное объяснение заключается в том, что молекула жестко удерживается в некоторой определенной конфигурации вследствие действия сил, на столько больших, что при температурах опыта тепловое движение не может их преодолеть. При этом наблюдаемый момент должен совпадать с моментом такой наиболее благоприятной конфигурации. Тот факт, что наблюдаемый момент удовлетворительно согласуется с вычисленным значением для конфигурации I, но, повидимому, слишком мал для среднего из значений для I и II, точно указывает на отсутствие свободного вращения. [4]

С другой стороны, наблюдаемый момент СН2С12 ( 1 60 D) приводит к значению угла С1НС1, равному 130, которое можно сравнить со значением 111 47, найденным с помощью микроволновой спектроскопии. Имеются многочисленные примеры таких отклонений, и приходится констатировать, что использование моментов связей не всегда приводит к приемлемым величинам углов между связями. [5]

Анализ моментов сил ( Эксплорер - Х1. [6]

Изображена также разность между наблюдаемым моментом и суммой гравитационного и магнитного моментов. [7]

Для спин-спаренных октаэдрических комплексов экспериментально наблюдаемые моменты значительно ближе к вычисленным по чисто спиновой формуле, так как конфигурация основного состояния dld не допускает орбитального вклада в магнитный момент. Поэтому превышение над чисто спиновым значением должно явиться результатом орбитального вклада первого возбужденного уровня. Заметим, если комплекс тетрагонально искажен, й - орбиталь лежит много выше, чем для плоских квадратных комплексов, что объясняет наблюдаемые в последнем случае более высокие магнитные моменты. [8]

Для молекул, содержащих более двух атомов, наблюдаемый момент молекулы можно разложить на моменты отдельных связей, направленные вдоль осей связей. Для этого необходимо знать углы между связями. [9]

В норм, хлористом пропиле имеет место дальнейшее увеличение наблюдаемого момента, но оно меньше, чем при переходе от хлористого метила к хлористому этилу. Причина этого уменьшения в том, что в норм, хлористом пропиле добавочная метиленовая группа находится на значительном расстоянии от связи углерод-хлор и, следовательно, в области сравнительно низкого электростатического потенциала, так что она поляризуется лишь слабо. [10]

Зависимость дипольного момента 1 2-дихлорэтана от абсолютной температуры. [11]

Поскольку для этой формы дипольный момент равен нулю, то наблюдаемый момент в случае заторможенного вращения должен быть меньше, чем при свободном вращении, и по мере повышения температуры и возникновения большей концентрации гош-изомера наблюдаемый дипольный момент должен расти. [12]

Расчет для такого положения приводит к значению 2 7D или меньше, а наблюдаемый момент 4 33D оказывается практически таким же, как у f - бутиролактона, так что остается только первое объяснение, основанное на резонансе. Этот вывод подтверждает высказанное ранее в § 3.3 предположение о том, что энергия резонанса карбалкокси-группы должна быть велика. [13]

Наоборот, вычисленный момент сил от намагничивания оболочки спутника оказался недостаточно хорошо соответствующим наблюдаемому моменту сил. [14]

Для связей между одновалентными атомами, как Н - С1, моментом связи является наблюдаемый момент двухатомной молекулы. В случае многоатомных молекул, содержащих эквивалентные связи, как вода или треххлор истый фосфор, момент связи может быть вычислен из наблюдаемого момента молекулы, если из злектронографических или спектроскопических данных известны углы между связями. При этом делается предположение о том, что взаимодействие моментов1 связей вызывает только незначительное изменение результирующего момента молекулы и что векторы моментов связей совпадают по направлению с линиями, проходящими через ядра. Так, например, опытное значение момента молекулы воды равно 1 84 10 - 8 эл. [15]

Страницы: 1 2 3 4