Cтраница 4
Порядок определения кривых момента - скорости принимается следующий. При приложении номинального напряжения к обмотке постоянного возбуждения ( зажимы 2 - 4) испытуемого двигателя и установления сдвига фаз 90 между постоянным и управляющим напряжениями ( зажимы 2 - 4 и / - 3) определяется напряжение при скорости холостого хода и механически отсоединенном нагрузочном агрегате. После механического присоединения нагрузочного агрегата его входное напряжение регулируется так же, как у двигателя, для получения той же скорости и напряжения, которые наблюдались ранее для испытуемого двигателя. Это создает условие истинного нулевого момента; поэтому равновесное положение груза на балансире нагрузочного агрегата, вводимое для нулевой коррекции, должно учитываться при всех наблюдаемых моментах. [46]
Тот факт, что наблюдаемый момент не зависит от температуры, можно объяснить только двумя путями. Первая возможность заключается в том, что вращение вокруг ординарной связи углерод-кислород полностью свободно и нет никаких сил, которые делали бы одну ( или несколько) из возможных конфигураций более благоприятной, чем остальные. При таких обстоятельствах независимо от температуры молекула будет проводить в каждой из конфигураций одинаковую часть времени и наблюдаемый момент будет средним ( точнее, средним квадратичным) из моментов всех раз - Личных конфигураций, взятых с равными весами. Второе возможное объяснение заключается в том, что молекула жестко удерживается в некоторой определенной конфигурации вследствие действия сил, на столько больших, что при температурах опыта тепловое движение не может их преодолеть. При этом наблюдаемый момент должен совпадать с моментом такой наиболее благоприятной конфигурации. Тот факт, что наблюдаемый момент удовлетворительно согласуется с вычисленным значением для конфигурации I, но, повидимому, слишком мал для среднего из значений для I и II, точно указывает на отсутствие свободного вращения. [47]
Здесь значения дипольных моментов метальных и mpe / тг-бутильных производных сравниваются с аналогичными значениями для фенильных производных. Чтобы обеспечить возможность сравнения, были выбраны такие заместители, для которых направления связей являются осями симметрии; в этом случае мезомерныи и индуктивный моменты лежат вдоль оси симметрии, так что их величины можно складывать или вычитать. Такое упрощение справедливо для одноатомных и тригональ-ных заместителей. Это условие выполняется в случае алифатических и ароматических нитрогрупп, а также и для ароматической диметиламиногруппы как стереохимическое следствие мезомерии ( гл. Подобное упрощение не может быть сделано для алифатических соединений с диметил-аминогруппой; однако в данном случае наблюдаемые моменты отличаются от вычисленной автором величины продольного момента [ 0 6 Д ( 1 98х X 10 - 30 Кл - м) ] настолько мало, что практически не имеет значения, какая из величин берется для сравнения с резко отличающимся значением момента ароматической молекулы. [48]
Маклорена и что деление произойдет, когда растущее отношение т достигнет критического значения ть 0 14 ( см. разд. Из этого эвристического анализа следуют два интересных результата. Во-первых, звезды с М 0 8 MQ достигают главной последовательности и перестают сжиматься, прежде чем в их ядре может произойти деление, вызванное вращением. Во-вторых, зависимость М от J / M для моделей во время предполагаемого деления хорошо согласуется и с наблюдаемыми моментами количества движения для всех тесных двойных. Однако предположение Роксбурга, что из звезд с М 4 MQ могут образоваться контактные двойные, а из более массивных звезд получаются разделенные системы, не подтвердилось анализом наблюдений, проведенным Маммано с сотрудниками. На наш взгляд, механизм образования тесных двойных среди маломассивных звезд за счет деления, обусловленного вращением, все еще привлекателен, но остается недоказанным. [49]
Измерение электрических дипольных моментов молекул представляет собой один из важнейших методов, позволяющих получать сведения о распределении электронов в молекуле. Предложенный им абсолютный метод основан на определении температурного коэффициента диэлектрической проницаемости вещества в газообразном состоянии. Второй из этих методов часто применяется не к газообразным веществам, а к разбавленным растворам в неполярном растворителе, например в бензоле. Однако результаты, полученные при измерениях в растворах, неизбежно приближенны, потому что установленная таким образом величина является в лучшем случае суммой момента молекулы с моментом, наведенным ею в окружающем растворителе, а поправку, обусловленную наведенным моментом, которая может увеличить или уменьшить наблюдаемый момент молекулы, трудно определить, и ее обычно не вносят. В то же время ввиду экспериментальных затруднений моменты многих соединений в парообразном состоянии не могут быть измерены или поддаются определению с недостаточной точностью; поэтому часто приходится довольствоваться приближенными значениями моментов, полученными при измерениях в растворах. [50]
Выбрав эти величины в качестве исходных, можно найти значения моментов других связей, содержащих углерод. Метод нахождения может быть проиллюстрирован на примере хлористого метила. Результирующим из трех моментов Н - С является в 0 4 10 - 8 эл. Наблюдаемый момент является алгебраической суммой моментов Н - С и С - С1 и имеет, следовательно, значение 1 46 ( 1 5) х X 10 - 1 ЭЛ. [51]
Тот факт, что наблюдаемый момент не зависит от температуры, можно объяснить только двумя путями. Первая возможность заключается в том, что вращение вокруг ординарной связи углерод-кислород полностью свободно и нет никаких сил, которые делали бы одну ( или несколько) из возможных конфигураций более благоприятной, чем остальные. При таких обстоятельствах независимо от температуры молекула будет проводить в каждой из конфигураций одинаковую часть времени и наблюдаемый момент будет средним ( точнее, средним квадратичным) из моментов всех раз - Личных конфигураций, взятых с равными весами. Второе возможное объяснение заключается в том, что молекула жестко удерживается в некоторой определенной конфигурации вследствие действия сил, на столько больших, что при температурах опыта тепловое движение не может их преодолеть. При этом наблюдаемый момент должен совпадать с моментом такой наиболее благоприятной конфигурации. Тот факт, что наблюдаемый момент удовлетворительно согласуется с вычисленным значением для конфигурации I, но, повидимому, слишком мал для среднего из значений для I и II, точно указывает на отсутствие свободного вращения. [52]