Небольшой энергетический барьер

Cтраница 1

Вибрационные уровни и схема инверсии ядер азота в молекуле аммиака.| Сравнение термов молекул NH и NHS.| Пересечение термов az и овдсв при переходе от NH K. [1]

Небольшой энергетический барьер, который приходится при инверсии преодолевать, имеет форму, суживающуюся кверху, а потому при повышении числа колебательных квант от уровня нулевых колебаний до первого, и особенно второго уровня, уменьшаются затруднения для туннельного проникновения сквозь барьер. В основном состоянии, когда v 0, частота инверсий все же очень велика - до 3 - 101в раз в секунду: этой частотой даже воспользовались, как своеобразным маятником, для устройства особых часов, измеряющих время с точностью порядка 10 - 10 сек. При повышении числа колебательных квант частота инверсии увеличивается. [2]

Энергетическая диаграмма МО молекулы NH3. [3]

Такой небольшой энергетический барьер между пирамидальной и плоской структурой является ответственным за особенность молекул аммиака-структурную инверсию. В процессе такой инверсии излучается энергия в виде колебаний строго определенной частоты ( v 2 387 - 1010 с 1), используемая для очень точного измерения времени. Молекул, подобных аммиаку, со строением тригональной пирамиды, известно довольно много. [4]

Вследствие небольшого энергетического барьера между син-и ангм-оксимами они достаточно легко переходят друг в друга; обычно их невозможно разделить. Из-за такого легкого взаимопревращения из продуктов реакции всегда выделяют небольшое количество структурно изомерного амида. Кислые реагенты, используемые при проведении перегруппировки, катализируют превращение менее стабильного оксима в более стабильный. [5]

При рекомбинации радикалы преодолевают небольшой энергетический барьер. [6]

Монозамещенные циклогексаны существуют в растворе в виде равновесия двух кресловидных кон-формаций, разделенных сравнительно небольшим энергетическим барьером. [7]

Атомы, расположенные в междоузлии, могут переходить из одного междоузлия в другое, преодолевая небольшой энергетический барьер, намного меньший, чем тот, который нужен для образования дефекта. [8]

Конформация в форме кресла более стабильна, но она может переходить в конформацию в форме ванны в результате преодоления небольшого энергетического барьера. [9]

Характерным свойством продуктов распада исходной молекулы ( атомов, радикалов, различных заряженных и незаряженных частиц) является их повышенная реакционная способность, что связано с небольшим энергетическим барьером атомарных и радикальных реакций. [10]

Органические соединения в целом образуют колоссальный фонд молекулярных структур, составленных из относительно прочных каркасов ( цепи и циклы из звеньев С-С и С С), способных создавать множество пространственных конфигураций, стабилизированных небольшими энергетическими барьерами. В каталитически активных структурах-в активных группах ферментов - энергетические барьеры для определенных движений очень малы. Согласно взглядам Кошланда, получившим и опытное подтверждение, фрагменты активных групп ферментов движутся в процессе каталитического превращения, приспосабливаясь к строению молекулы субстрата. Следовательно, органические соединения строят отношения со средой главным образом на языке геометрии взаимодействующих частиц. Для них пространственные коды имеют хотя и не исключительное, но первостепенное значение. По сравнению с общим числом соединений углерода число определенных типов органических соединений, вовлеченных в процесс образования живого вещества, не слишком велико. [11]

Строго говоря, здесь верхним пределом должна служить не энергия диссоциации D, а сумма последней и энергии вращения молекулы АВ. Вращение обусловливает наличие некоторого небольшого энергетического барьера при диссоциации молекулы ( см. § 12, стр. [12]

Для того чтобы прореагировать, компоненты, адсорбированные на поверхности, должны иметь возможность двигаться по поверхности. Механизм такого движения состоит в преодолении адсорбированной частицей небольшого энергетического барьера и перепрыгивании на соседний активный центр. Интересно отметить, что в случае сильной адсорбционной связи частиц с поверхностью они будут неподвижны и в результате такая поверхность будет плохим катализатором для этих частиц. [13]

При бесконечном разделении оба иона свободны и каждый сольватирован. Подход ионов друг к другу лимитируется на первой стадии небольшим энергетическим барьером диффузии через среду. Последующее удаление этих молекул растворителя, требующее согласно [.4] значительной энергии, приводит к тесной ионной паре Е, X, сольватировааной извне. Ее превращение в ковадентную молекулу RX происходит с небольшой энергией активации. Согласно принципу микроскопической обратимости диссоциация RX должна в общем случае проходить тем же путем в обратном направлении. Однако в сильнодиссоциирующих средах с высокой диэлектрической проницаемостью значение Тмин может быть настолько мало, что диссоциация КХ будет непосредственно приводить к образованию электростатически свободных ионов. [14]

Амбидентный ендиолят-анион имеет два реакционных центра с повышенной электронной плотностью: атомы О и С. Протониза-ция по атому О, на котором локализована большая электронная плотность, и ионизация связи О - Н будут характеризоваться, по-видимому, небольшим энергетическим барьером и могут рассматриваться как равновесный процесс. [15]

Страницы: 1 2